第五章香豆素和木脂素一、最佳选择题1、香豆素类化合物在碱中长时间放置Ａ． 不发生变化B． 生成顺式邻羟基桂皮酸盐Ｃ. 生成顺式邻羟基桂皮酸D. 生成反式邻羟基桂皮酸盐E. 生成反式邻羟基桂皮酸1、【正确答案】：E 【答案解析】：本题考查香豆素类与碱的作用香豆素的化学结构有 内酯性质，易于碱水解反应得顺邻羟桂皮酸但长时间碱液放置或UV 照射，可转变为稳定 的反邻羟桂皮酸某些具有特殊结构的香豆素，如Ｃ８ 取代基的适当位置上有羰基、双键、 环氧等结构者，和水解新生成的酚羟基发生缔合、加成等作用,可阻碍内酯的恢复，保留了 顺邻羟桂皮酸的结构2、有强烈蓝色荧光的香豆素类化合物是A.7-羟基香豆素B.7,8－二羟基香豆素C．7-甲氧基香豆素D.7,８-二甲氧基香豆素E.6,7-二甲氧基香豆素2、【正确答案】:A 【答案解析】:香豆素类化合物的紫外吸收与α-吡喃酮相似，在3０0nm 处可有最大吸收,但吸收峰的位置与取代基有关，未取代的香豆素,其紫外吸收光谱一般可呈 现275nm 、284nm 和31０ｎm 三个吸收峰;如分子中有羟基存在,特别是在C-６ 或C-7 上, 则其主要吸收峰均红移,有时几乎并成一峰。
在碱性溶液中， 多数香豆素类化合物的吸收峰 位置较在中性或酸性溶液中有显著的红移现象，其吸收度也有所增大，如７羟基香豆素的λmaｘ32５nm(４.15 ），在碱性溶液中即向红移动至372ｎm（4．23 ）,这一性质有助于结构的确定3、属于木脂素类化合物的是Ａ． 花椒内酯Ｂ. 邪蒿内酯C. 厚朴酚Ｄ． 欧前胡内酯Ｅ. 仙鹤草内酯3、【正确答案】:C 【答案解析】:厚朴皮中分得了与苯环相连的新木脂素，如厚朴酚以及 和厚朴酚4、属于线型香豆素类化合物的是A. 伞形花内酯B. 茵陈素C． 七叶内酯D. 白蜡素Ｅ. 美花椒内酯4、【正确答案】:Ｅ 【答案解析】：6，7－吡喃骈香豆素(线型）,此型以花椒内酯为代表, 如美花椒内酯5、联苯环辛烯型木脂素有很强的紫外吸收，是由于结构中含有A. 环辛烯环羟基B． 甲氧基C． 共轭苯环D. 亚甲二氧基Ｅ. 酚羟基５、【正确答案】：Ｃ 【答案解析】:具有共轭双键(如共轭苯环)的化合物，π-π 共轭 效应生成大π键,大π键各能级间的距离较近电子容易激发,所以吸收峰的波长就增加、且有 很强的紫外吸收药圈会员合买资料，仅供个人学习使用！五味子含多种联苯环辛烯型木脂素成分，以及挥发油、三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等成分：五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等。
6、主要含有木脂素成分的中药A.B.C.D.E.五味子人参薄荷柴胡三七6、【正确答案】：A 【答案解析】:五味子含多种联苯环辛烯型木脂素成分，以及挥发油、 三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等成分：五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等7、香豆素类化合物的基本碳架Ａ.Ｃ6-C３－C６ B．C6-C3 Ｃ．C6－C２-C５ D.C6-Ｃ1-C6 E．Ｃ6－C47、【正确答案】:B 【答案解析】:本题考查香豆素的基本构架香豆素的基本母核为苯骈 α-吡喃酮，其基本骨架的碳数为C6－Ｃ3 8、某一香豆素苷酶水解后的苷元可溶于热的氢氧化钠水溶液,是由于结构中含有A. 不饱和酮Ｂ. 酮基C. 酚羟基D. 苯环E. 内酯环8、【正确答案】:Ｅ 【答案解析】：香豆素类分子中具内酯结构，碱性条件下可水解开环, 生成顺式邻羟基桂皮酸的盐顺式邻羟基桂皮酸盐的溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为 内酯结构但如果与碱液长时间加热,再经酸化也不能环合为内酯9、在《中国药典》2010 年版中，前胡中白花前胡甲素的含量测定应用下列哪种方法A.GC B.ＴLＣS Ｃ.HＰＬC D．IR E.UV９、【正确答案】：Ｃ1０ 、在《中国药典》２０１0 年版中，秦皮的含量测定成分为A． 秦皮甲素B． 秦皮乙素C． 总香豆素D. 总多糖E. 秦皮甲素和秦皮乙素10 、【正确答案】:Ｅ11 、中药五味子中所含的主要木脂素是Ａ． 简单木脂素Ｂ. 单氧环木脂素C. 环木脂内酯木脂素D. 联苯环辛烯型木脂素E. 新木脂素11 、【正确答案】:D 【答案解析】：本题考查五味子中主要化合物的结构类型。
五味子 中含有一系列的联苯环辛烯型木脂素12 、中药厚朴中含有的厚朴酚是A. 双环氧木脂素类Ｂ. 联苯环辛烯型木脂素类C． 环木脂内酯木脂素类Ｄ. 新木脂素类E． 简单木脂素类1２ 、【正确答案】:Ｄ 【答案解析】：本题考查厚朴中主要化合物的结构类型厚朴中 含新木脂素，厚朴酚以及和厚朴酚13 、属于异香豆素类化合物的是A． 茵陈炔内酯B. 邪蒿内酯C． 葛根素D． 香柑内酯E. 茴芹内酯13 、【正确答案】:A 【答案解析】：异香豆素是香豆素的异构体，在植物中存在的多数 为二氢异香豆素的衍生物，其代表化合物有茵陈炔内酯、仙鹤草内酯等１４ 、属于角型香豆素类化合物的是A. 七叶苷B. 补骨脂内酯C. 厚朴酚D. 水飞蓟素E. 邪蒿内酯１4 、【正确答案】：Ｅ 【答案解析】：8-吡喃骈香豆素(角型)，此型以邪蒿内酯为代表, 如沙米丁(ｓaｍidｉn) 和维斯纳丁(vｉsｎaｄin） 15 、组成木脂素类化合物的基本碳架是A.C6－C３-C6 B.C6-C3 Ｃ.Ｃ6－C２-C５ D.C6-C １-C６ Ｅ．C6-C４１5 、【正确答案】：Ａ 【答案解析】:木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天 然化合物,组成木脂素类化合物的基本碳架是C6－C３-C6 。
16 、补骨脂内酯的基本结构属于 Ａ. 异香豆素类B． 简单香豆素类Ｃ. 呋喃香豆素类D. 吡喃香豆素类Ｅ. 其他香豆素类１6 、【正确答案】：C 【答案解析】:香豆素类成分如果7 位羟基和6(或8)位取代异戊 烯基缩合形成呋喃环,即属呋喃香豆素类如6 位异戊烯基与７ 位羟基形成呋喃环,则称为 线型呋喃香豆素如8 位异戊烯基与7 位羟基形成呋喃环,则称为角型呋喃香豆素如补骨 脂内酯17 、游离的香豆素A. 可溶于热的NaOH 溶液B. 极易溶于冷的石油醚Ｃ. 在浓碱溶液中长时间加热后用酸酸化可恢复为原来的化合物D． 易溶于冷水Ｅ. 不溶于沸水17 、【正确答案】:A 【答案解析】:游离香豆素类成分易溶于氯仿、乙酸乙酯、丙酮、 甲醇等有机溶剂,也能部分溶于沸水，但不溶于冷水18 、Giｂb's 或Emeｒｓｏn 反应可用于区别香豆素母核上Ａ． 游离的酚羟基B. 酚羟基的对位有无氢原子C. 内酯环是否开裂D. 酚羟基的对位有无甲氧基取代E. 酚羟基对位的羟基是否成苷18 、【正确答案】：Ｂ 【答案解析】:Ｇibb’ｓ 反应：Gibb’s 试剂是２,６ 一二氯(溴） 苯醌氯亚胺,它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。
Emeｒｓon 反应：Emｅrｓoｎ 试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位 的活泼氢生成红色缩合物1９ 、含有香豆素成分的中药Ａ. 五味子B． 厚朴C． 补骨脂Ｄ. 满山红叶E. 人参１９ 、【正确答案】:C 【答案解析】:补骨脂含有多种香豆素类成分，包括补骨脂内酯（呋 喃骈香豆素）、异补骨脂内酯（异呋喃骈香豆素）和补骨脂次素等二、配伍选择题1、A.δ6.1～6.４ B ．δ7. ３~7.4 C．δ 6.8～６．9 D.δ7.5～8 ．３ Ｅ.δ3.９~4.0＜1> 、7-羟基香豆素的1Ｈ-NMＲ 谱中H-3 信号是Ａ．B.C．D．E.<1> 、【正确答案】:Ａ 【答案解析】:＜2> 、７－羟基香豆素的1Ｈ-NMＲ 谱中H-4 信号是A.B.C.D．E.＜2> 、【正确答案】：D 【答案解析】 :本题组考查香豆素的氢谱分析香豆素母核上 的质子由于受到内酯羰基吸电子共轭效应的影响 C３ 、C6 、C8 的质子信号在较高场， C4 、C 5、Ｃ7 的质子在较低场,芳香质子区可见一对双峰,C3 质子在δ6．1~６.4,C4 质 子在δ7.5~8．3 2、A． 简单香豆素B. 呋喃香豆素C. 新木脂素D. 黄酮苷E. 简单木脂素<１> 、补骨脂中主要成分的类型是 A.B.Ｃ．D．E.<1> 、【正确答案】:Ｂ<2> 、秦皮中主要成分的类型是 A．B.C．D.E.<2> 、【正确答案】：A＜3＞ 、银杏中主要成分的类型是A.Ｂ．C.D．E．<3＞ 、【正确答案】：Ｄ 【答案解析】:本组题考查常见中药中化学成分的结构类型。
补 骨脂主要含有补骨脂素、异补骨脂素,属于呋喃香豆素;秦皮主要含有七叶内酯、七叶苷,属 于简单香豆素银杏主要含有黄酮类和萜类成分３、A．δ7.60(1H，ｄ，J=9．5Hｚ） Ｂ.δ6.8５(１H,brs) Ｃ.δ6．26（1H,d,J=9.5Hｚ） D.δ3．９５（3H，s)E.δ6.91(１H，s)<1> 、6－甲氧基-７-羟基香豆素的H-３ 信号是Ａ.B.C.D．E.＜１> 、【正确答案】:Ｃ<2＞ 、6-甲氧基－7-羟基香豆素的H-４ 信号是A.B．C.D．E．＜2> 、【正确答案】：A＜3> 、６-甲氧基-7-羟基香豆素的甲氧基的质子信号是A.B.Ｃ.D．E.＜３> 、【正确答案】:D 【答案解析】：本组题考查香豆素化合物的核磁共振氢谱特征 香豆素H-3 和H-４ 约在δ6.l～７.8 产生两组二重峰（Ｊ 值约为９Ｈｚ) ，其中H－3 的 化学位移值约为6.1～６．4,Ｈ -4 的化学位移值均为7.５~８.3 4、Ａ. 简单香豆素类B． 黄酮类C. 吡喃香豆素类D. 二氢黄酮类E. 其他香豆素类<1＞ 、伞形花内酯是A.B.C.D．E.＜１> 、【正确答案】:A<2＞ 、黄檀内酯是A.B.C.D.Ｅ.<2＞ 、【正确答案】：E 【答案解析】：本组题考查香豆素的结构分类。
伞形花内酯即 ７－OＨ 香豆素，属于简单香豆素;黄檀内酯为α-吡喃酮环上有取代基的香豆素,属于其 他类香豆素三、多项选择题1、香豆素遇强碱发生开环反应Ａ. 因为其结构中有内酯环B. 一般开环后生成顺式邻羟基桂皮酸盐,加酸后又环合成原来的内酯C. 长时间在碱中放置或用紫外光照射可转变为反式邻羟基桂皮酸盐，加酸后不能再环 合D. 长时间在碱中放置可转变为反式邻羟基桂皮酸，加酸后还可环合E.７ 位有甲氧基的香豆素遇碱较难开环1、【正确答案】:ABCE 【答案解析】:香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在热稀碱溶 液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐加酸又可重新闭环成为原来的内酯但长时间 在碱中放置或UV 光照射,则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯 环香豆素与浓碱共沸,往往得到酚类或酚酸等裂解产物因此用碱液提取香豆素时，必须 注意碱液的浓度,并应。