ICS 71.100.35CCSG 75TMAZ 浙 江 省 技 术 市 场 促 进 会 团 体 标 准T/TMAZ 0001—2023聚烯烃合成用三乙基铝Triethylaluminum (TEAL) used in polyolefin synthesis（报批稿）（本草案完成时间：2023.08）在提交反馈意见时，请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上2023 - 09 - 15 发布 2023 - 09 - 15 实施浙江省技术市场促进会 发 布T/TMAZ 0001—2023目 次前言 II1 范围 32 规范性引用文件 33 术语和定义 34 要求 3 外观 3 三乙基铝技术要求 35 试验方法 4 外观判别 4 总铝含量的测定 4 三乙基铝产品质量含量 56 检验规则 77 标志、包装、运输、存储 7 标志 7 包装 7 运输及存储 78 安全 8 概述 8 接触三乙基铝风险等级 8 接触三乙基铝PPE 防护 8 三乙基铝灭火方法 8 泄露应急处理 8 紧急救治 8附录 A（资料性） 典型三乙基铝水解气气相分析色谱图及分析数据 9附录 B（资料性） 三乙基铝罐体包装实例 10附录 C（资料性） 三乙基铝化学性质和物理参数 11I T/TMAZ 0001—2023前 言本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别专利的责任本文件由浙江省技术市场促进会提出 本文件由浙江省技术市场促进会归口管理 本文件起草单位：诺力昂化学品（嘉兴）有限公司，卫星化学股份有限公司，浙江鸿基石化股份有限公司、浙江工业大学 本文件主要起草人：李维亚、唐伟杰、王成旭、杨卫东、沈晓炜、雷安华、张惠斌II T/TMAZ 0001—2023聚烯烃合成用三乙基铝警示——按GB 12268—2012第6章的规定，本产品属4.2项易于自燃的物质和4.3项遇水放出易燃气体的物质，相关操作须由专业人员进行本试验方法中的试样和使用的部分试剂具有毒性、易燃性或腐蚀性，应佩戴相应个人防护设备（PPE），在手套箱和通风橱中谨慎操作！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗本产品在生产、测试和应用等过程中，严禁接触明火1 范围本文件规定了聚烯烃合成用三乙基铝（以下简称三乙基铝）的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、存储和安全 本文件适用于通过一步法、两步法或连续法生产的三乙基铝本文件不适用于电子级三乙基铝 2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。
其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T 150（所有部分） 压力容器GB 190 危险货物包装标志 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备GB/T 666 化学试剂 七水合硫酸锌(硫酸锌) GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定GB 8965.1 防护服装 阻燃服 GB 12014 防护服装 防静电服GB 12268 危险货物品名表 GB 15258 化学品安全标签编写规定GB 15603 危险化学品仓库储存通则 3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件 聚烯烃合成用三乙基铝 triethylaluminum (TEAL) used in polyolefin synthesis齐格勒-纳塔型催化剂体系中的助催化剂组分 注：用于聚乙烯或聚丙烯的合成中 4 要求 外观无色透明液体 三乙基铝技术要求三乙基铝按本文件规定的试验方法检测应符表1的规定 5 表1 三乙基铝技术要求项目 指标 总铝（Al）ω/% ≥23.0 产品质量含量 三乙基铝ω/% ≥95.0 三正丁基铝ω/% ≤5.0 三异丁基铝ω/% ≤0.5 三氢化铝ω/% ≤0.1 三丙基铝ω/% ≤0.01 5 试验方法 外观判别三乙基铝置于密封的透明玻璃容器中，在自然光下，采用直接目测法判定。
总铝含量的测定5.2.1 原理定量水解三乙基铝样品形成铝化合物，用过量的四乙酸乙二胺（EDTA）络合铝离子，以双硫腙为指示剂，硫酸锌返滴定过量未反应的EDTA至终点根据络合铝离子所消耗的EDTA标准滴定溶液的量，计算出三乙基铝样品中的总铝含量 5.2.2 仪器设备5.2.2.1 无水无氧氮气保护手套箱 5.2.2.2 精度为 0.1 mg 的分析天平 5.2.2.3 取样瓶：配置含聚四氟乙烯（PTFE）隔膜的丁基橡胶盖及铝盖的 10 mL 玻璃取样瓶 5.2.2.4 250mL 三角烧瓶 5.2.3 材料或试剂5.2.3.1 双硫腙指示剂：1 份双硫腙 + 99 份分析纯级氯化钠，研磨而成的混合物 5.2.3.2 试剂：无水乙醇、冰乙酸、正辛醇、正庚烷，均为分析纯，其中正庚烷使用前需要利用分子筛进行脱水，水含量控制在 5 ppm 以下 5.2.3.3 硫酸水溶液：10 + 90 5.2.3.4 酚酞乙醇溶液：0.1 + 99.9 5.2.3.5 质量分数为 10%氢氧化钠水溶液 5.2.3.6 pH 缓冲溶液：77.1 g 醋酸铵和 57 mL 冰乙酸混合，并用水定容至 1000 mL，摇匀。
5.2.3.7 标准溶液：0.02 mol/L 四乙酸乙二胺标准溶液（EDTA，商购，试剂参照 GB/T 601 进行配置）、0.01 mol/L 硫酸锌标准溶液（商购，试剂符合 GB/T 601 和 GB/T 666 进行配置），标准溶液使用前需要进行核定，且在规定保质期限内使用 5.2.3.8 试验用水：符合 GB/T 6682 中三级水要求 5.2.4 试验步骤5.2.4.1 样品溶液配制a) 将已称重的干燥取样瓶（质量G1）送入手套箱中，用配置6#针头的注射器向取样瓶内注入约4 g 正庚烷后称重（质量G2），然后再向瓶中加入0.3至0.5 g的三乙基铝待测样品后称重（质量G3），缓慢摇匀，得到三乙基铝稀释溶液A b) 从A中取出0.3至0.4 g样品并加入到已称重（质量G5）的含5 mL正辛醇的250 mL的三角烧中，然后称重（质量G4）缓慢摇匀，30 min后移出手套箱，此溶液为试样溶液B用同样的方法制备第二及第三个试样溶液，作为平行试样 c) 向溶液B中加入2 mL 10%硫酸水溶液和20 mL试验用水，再准确加入25 mL EDTA标准溶液，充分摇匀后用胶头滴管加入3至5滴酚酞乙醇溶液，并用10%氢氧化钠溶液中和溶液呈微红色。
然后加入1 mL冰乙酸，在磁力加热器上加热至沸腾，并保持2至3 min，冷却至室温后加入20 mL缓冲溶液、75 mL无水乙醇和约0.5 g双硫腙指示剂，充分混匀并静置5 min，得到样品溶液C 5.2.4.2 空白溶液配制a) 向含5 mL正辛醇的250 mL的三角烧中加入约0.1 g正庚烷并摇匀，得到溶液D b) 按照5.2.4.1 c）对溶液D进行处理（该操作步骤中溶液B替换为溶液D），得到空白溶液E 5.2.4.3 滴定测试用硫酸锌标准溶液滴定，溶液颜色变为桃红色为滴定终点，记录滴定样品溶液C所消耗硫酸锌标准溶液的体积，记为V1；记录滴定空白溶液E所消耗硫酸锌标准溶液的体积，记为V2 5.2.5 试验数据处理三乙基铝中总铝含量用下式计算: Al (%) = 25 × CEDTA × (1–V1 ⁄ V2) × 26.98 (1) 1000 × (G4–G5) × (G3–G2) ⁄ (G3–G1)式中：V1 滴定样品溶液所消耗硫酸锌标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V2 滴定空白溶液所消耗硫酸锌标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； CEDTA EDTA标准溶液浓度，单位为摩尔/升（mol/L）； G1 取样瓶质量，单位为克（g）； G2 取样瓶中加入正庚烷后的质量，单位为克（g）； G3 取样瓶中加入正庚烷和三乙基铝试样的总质量，单位为克（g）； G4 含5 mL正辛醇的三角烧瓶中加入三乙基铝稀释样后的总质量，单位为克（g）； G5 含5 mL正辛醇的三角烧瓶质量，单位为克（g）。
5.2.6 结果及允许误差取三次平行测定数据的算术平均值为测定结果，三次平行测定结果的绝对差不大于0.2% 三乙基铝产品质量含量5.3.1 方法原理三乙基铝样品经过完全水解后释放出含有不同组分的混合气体，用气相色谱仪（GC）对其进行检测，其中绝对保留时间用于定性、外标法用于定量通过对GC得到的水解气体数据进行转换和处理，即可得到三乙基铝样品中不同组分的含量 5.3.2 仪器设备5.3.2.1 气相色谱仪（GC），配备TCD 检测通道 5.3.2.2 无水无氧氮气保护手套箱 5.3.2.3 配备丁基橡胶塞和打孔钢盖的水解瓶（330 mL），通过气动压盖机进行密封 5.3.2.4 配备针头的 500μL 微量注射器、1 mL 注射器和 10 mL 注射器 5.3.3 材料或试剂5.3.3.1 正辛醇，分析纯； 5.3.3.2 硫酸水溶液：5 + 95 5.3.3.3 试验用水：符合 GB/T 6682 中三级水要求 5.3.3.4 标准混合气体 S：(1)氢气 0.2%、(2)乙烷 62%、(3)丙烷 1%、(4)异丁烷 1%、(5)正丁烷 1.4%、氮气 34.4%，商购，以上百分比数据为体积百分比。
5.3.4 试验步骤5.3.4.1 三乙基铝水解气体制备a) 利用气动压盖机将丁基橡胶塞及钢盖固定于水解瓶瓶口，并在钢盖打孔处插入6#针头通过手套箱过渡舱将水解瓶转移至无水无氧氮气保护手套箱中，静置30 min，然后拔掉针头 b) 用配置针头的1 mL注射器向a)水解瓶中注入约0.1 g三乙基铝试样，然后再通过10 mL注射器向水解瓶中缓慢加入2 mL正辛醇，缓慢摇匀，静置10 min后移出手套箱 c) 利用10 mL注射器向b)水解瓶中缓慢加入7 mL 5%硫酸水溶液，充分水解三乙基铝样品，静置30 min后，得到三乙基铝水解气体E 5.3.4.2 标准气体试样准备商购钢瓶装标准混合气体通过减压装置（减压后压力0.1 bar）转移至经过氮气充分吹扫的水解瓶(330 mL)中，得到标准气体试样F 5.3.4.3 启动仪器按照气相色谱仪（GC）说明书启动仪器，根据不同色谱柱性质设置仪器参数以达到测试条件，仪器稳定后进行测试 5.3.4.4 气体测试利用500μL微量注射器从水解气体E或标准气体F中取出200μL气体进行GC分析 5.3.5。