丁基锂的合成和标定方法

丁基锂的合成和标定方法在氩气保护下，在 5000ml 的三口瓶中加入 3L 正己烷（或 60-90 石油醚），将140g（20mol)金属锂片用正己烷（或 60-90 石油醚）洗涤干净，戴上一次性手套，将金属锂片快速撕成小片，加入到 5000ml 的三口瓶中，装上机械搅拌，冰盐浴冷却至 0 度左右(注意温度别太低，否则引发比较慢），往其中滴加925g(10mol)氯丁烷，控温在 15 度以下（注意反应引发后为紫灰色，开始时应该滴加较慢，反应放热比较厉害，特别注意别冲料），加完后，冰盐浴控温 15度以下继续搅拌 2 小时，然后撤去冰盐浴，室温搅拌 1 小时，然后改为回流装置，逐渐升温回流 4-5 小时，冷却至室温，静置沉降过夜，上清液为丁基锂溶液，用氩气压至储存瓶中，残渣加入 2L 溶剂搅拌，沉降过夜，上清液合并到丁基锂溶液中备用残渣处理：将上面残渣带瓶放在一个装有沙土的盆中，置于安全的地方，暴露在空气中 1-2 个月（不会自燃），待体系中固体变为白色时，立刻到出来，在空地上远远的往上面泼水即可如果当地气候比较潮湿时，开始几天应在两边的瓶口上加上干燥管如果急用反应瓶，在转移出丁基锂溶液后，可以在氩气保护下，冰盐浴冷却，缓慢的滴加叔丁醇处理。

标定方法：丁基锂在用前必须标定，双滴定法比较繁琐，一般不用，可用单滴定法滴定具体方法如下：1）滴定试剂：1mol/L 的仲丁醇/二甲苯溶液（仲丁醇和二甲苯均须用活化过的5A 分子筛干燥）2）指示剂：2,2'-联二吡啶3）溶剂：二甲苯（须用活化过的 5A 分子筛干燥）4）操作方法：在氩气保护下，往带一个翻口塞的 100ml 的三口瓶中加入磁子，20ml 二甲苯，很少量指示剂，然后用一个带精确刻度 2ml 注射器准确量取 2ml丁基锂快速转移到瓶中（注射器中的空气需要用氩气置换，且抽取丁基锂时需排除针筒中的氩气，并在丁基锂溶液中来回抽排几次，以免针筒中微量的水和空气影响滴定的准确度），体系变为紫红色，然后将同一个针筒（用同一个针筒的目的是为了减小滴定误差）洗干净，吹干，用滴定剂洗涤两至三次，准确量取滴定剂滴定之体系突变为黄色，此为滴定终点5）重复滴定一次，两次误差在 2%以内，则可认为结果准确6）滴定结果：滴定剂量（ml)/2 即为丁基锂的摩尔浓度注意事项：1）丁基锂遇空气极易自燃，量取时，针头尖端在空气中会冒火星2）整个过程中须用氩气保护，特别需要注意安全3）丁基锂着火时，须用沙土灭火平时须在伸手可及的地方备有灭火的沙土。

4）制备和使用丁基锂时，最好不要一个人单独操作，以免有意外情况时，一个人无法处理发一个简单的滴定方法：正丁基锂含量的测定：1.取 1 毫升正丁基锂溶液于盛有 20 毫升蒸馏水的 100 毫升锥形瓶中，加入 1-2滴酚酞试剂，用标准盐酸滴定总碱量 V12.另取 100 毫升锥形瓶，氮气保护下加入 10 毫升无水乙醚，1 毫升苄氯，1 毫升正丁基锂溶液，剧烈摇动，用红外灯照射加热反应，加入 20 毫升蒸馏水，滴加 1-2 滴酚酞试剂，用标准盐酸滴定总碱量 V2(V2-V1)M(HCl)M(BuLi)=-----------------------------V(BuLi)。