农药剂型讲座之一资料

《农药剂型讲座之一资料》由会员分享，可在线阅读，更多相关《农药剂型讲座之一资料（182页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。

1、农药剂型的基础知识和主要剂型,华乃震 深圳诺普信农化公司,1.农药剂型的基本概念,1.农药原药 指未经加工（加入适当的辅助剂，制成便于使用的形态）过程的农药物质。 2.农药加工 指原药加入适当的辅助剂，制成便于使用的形态的农药物质的过程。,3.辅助剂 指包括水、溶剂、填料（或载体）、抗冻剂、增稠剂、消泡剂、表面活性剂（如乳化剂、分散剂、润湿剂、渗透剂等）、助剂和着色剂等物质。,4.农药制剂 指原药经加工后，制成便于使用的形态的农药物质。 5.农药剂型 指农药经加工后，具有一定的形态、组分、性能、规格和用途的农药物质产品。,2.农药的基本性质,1农药活性成分 它是加工农药剂型中的有效成分（也即主

2、体） 。 一般要求方便地使其能到达所需的靶标。,农药活性成分物理状态提供信息： 1）加工何种剂型和产品的控制（乳化性，分散性，悬浮率等）。 2）确定在运输（如船运和车运）和贮存在室温条件下的形式（固体或液体剂型）。,农药原药在加工中会碰到许多形态: 有液体、蜡状或半固体、固体（细晶体、片状粉末、固体饼或小的块）等。 固体农药：一般采用粉碎、混合（干混或湿混）、研磨、造粒等方式，加工成粉剂、可湿粉剂、悬浮剂或分散粒剂等。,对那些蜡状或半固体的农药，它们大多数装在薄的金属桶或密封的非金属涂橡胶筒中， 1）可采用加热融化后移出或用泵抽出。 2）也可采用一种合适的溶剂在加热下来溶解后使用。,农药加工方

3、法 1）可使用加热或用溶剂溶解的方法，使农药溶解成液体；然后加工成乳油、水乳剂、微乳剂、水剂等液体制剂。 2）也可以用喷雾和浸渍等最简单和最有效的方法制备颗粒剂农药。,3）对高熔点固体农药采用粉碎、混合（干混或湿混）、研磨、造粒等方式，加工成粉剂、可湿粉剂、悬浮剂或分散粒剂（片剂）等固体剂型剂型。,3.农药的物理性质,3.1熔点或凝固点 熔点一般指固体纯物质成为液体时的温度。 一种农药的凝固点是指溶解或使液体农药从体系中取出热量後成为固体时的温度 。,3.2 沸点 大多数农药活性成分有相对高的沸点，在农药剂型加工中不太会碰到在接近农药活性成分沸点进行加工的。,3.3比重或密度 比重是指在相同温

4、度时测量的物质与同体积水的重量之比。 许多国外液体产品，不使用重量%计；而采用g/L计。 这时需要用比重或密度换算。,3.4 溶解度 农药活性成分的溶解度是一种固有的特征，决定于它的分子结构和分子量大小。 在液体浓度中，农药溶解度通常表达为100ml中含活性成分的克数或者农药原药的克数。,根据溶解度范围近似地可划分为从易溶到难溶（或不溶）物质。 1）易溶物质指溶解度（20）下，能溶解10g/100g溶剂（通常是水）以上的物质。,2）可溶物质指溶解度（20）下，溶解在110g/100g溶剂（通常是水）的物质。 3）微溶物质指溶解度（20）下，溶解在0.01g1g/100g溶剂（通常是水）的物质。

5、,4）难溶（或不溶）物质指溶解度（20）下，能溶解小于0.01g/100g溶剂的物质。 对农药物质的溶解度数据是判断加工水剂、可溶液剂；甚至悬浮剂、水乳剂、微乳剂等剂型的重要依据。,农药原药的溶解度有重大的意义：假如溶解度是很低的，可能需要耗费许多昂贵的溶剂或者这时只可能得到低浓度产品。 3.5 稳定性 农药剂型产品的（化学）稳定性是指在贮存期间遇到分解，经受住降低影响的能力。,1）当农药产品处在强酸或强碱是十分敏感的时，必须小心避免与水作用而发生水解。 应用时将不能确保有效含量 ，从而降低药效。,2）一个农药产品也应经得起通过空气或光（引起的分）解的能力，这时可以考虑使用抗氧化剂或者光屏蔽剂

6、是有帮助的，尽管它们通常只提供暂时的下降能力。,3）许多农药剂型加工时，经常需要加热来溶解农药（原药）或者降低它的粘度。 因此农药活性成分的热稳定性必须要考虑 。,3.6 颜色和嗅 颜色和嗅是农药产品另外两个特征。 虽然颜色对农业应用不是十分重要的，但是它们可能对家（庭应）用和规定的种衣剂产品是重要的。,1）在喷雾剂型中要消除颜色，可以在加工农药原药产品过程中进行脱色或除去杂质。 2）应避免剂型加工时添加的成分将不会与农药原药产品中某些杂质起反应。,嗅常常可以通过农药剂型加工被除去或者大大地减轻（如加工成CS或EW）。 通常更好的方法是找到一种合适地芳香的掩蔽剂，可使剂型中固有的嗅味减小。,4

7、.农药剂型类型和代码,农药剂型一般以制剂的物理性状而定名的，如粉剂、可湿粉剂、乳油、悬浮剂和粒剂等。 从农药手册看到许多不同类型的剂型。,（1）通常对水溶的农药活性成分一般加工成SL（包括水剂）。 （2）对水不溶的农药液体活性成分加工成乳油。 （3）对既在水中又在碳氢化合物油中有很低溶解度的农药活性成分，既可以加工成粉状制剂（DP和WP），又可以加工成悬浮剂（SC）或者水分散粒剂（WG）。,（4）此外，还有直接使用的颗粒剂和种子处理剂。 （5）其他新剂型，如水分散液剂（DC），凝胶剂（GL），超低容量剂（ULV）等。 迄今为止，国际上使用农药剂型约有100多种，其用量较大的仅有10余种。,表1

8、示出农药主要剂型类型和代码。 表2 示出国外农药主要剂型% 。 表3示出国外农化公司（21个国家）在我国登记的农药剂型数。,表1 主要剂型名称和代码,表2 国外农药主要剂型类型%,表3国外农化公司（21个国家）在我国登记的农药剂型数,2012年4月总登记制剂20490个,1.乳油（EC） 约46%。 2.可湿粉剂（WP） 29.7%。 其中可溶粉剂（SP） 2.2%。 3.可溶液剂（SL） 9.6%。 其中水剂（AS） 8.6%。 4. 悬浮剂（SC） 6.2%。 5.水分散粒剂（WG） 2.6%。,6.水乳剂（EW） 2.2% 。 7.微乳剂（ME） 2.5% 。 8.油分散悬浮剂（OD）

9、5.1% 。 9.颗粒剂（GR） 2% 。 10.微胶囊悬浮剂（CS ） 0.18%。 11.其他剂型小于 4%。,农药加工成易使用具有一定形态的产品。 目标是为了提供给用户使用方便、安全、获得最大生物活性的，并在长时间内不分解和性能稳定的农药剂型产品。,5. 农药剂型加工目标,选择剂型时，考虑的因素有 ： （1）农药活性成分的物理化学性质。 （2）农药活性成分的生物活性和作用方式（杀菌杀虫除草） 。 （3）使用的方法（如喷雾，涂抹或撤播等）。,（4）使用安全性和环保性。 （5）剂型的加工成本。 （6）市场的选择。 一旦这些因素被确定，就可选择最终加工的剂型类型。,同时也需要确定加工剂型使用的

10、其他成分。这些包括： 表面活性剂（乳化剂、润湿剂、分散剂等）和其他添加剂（消泡剂、增稠剂、抗冻剂 、稳定剂和助剂等），生产出一种在温度条件变化下至少二年稳定的剂型产品。,在农药剂型开发中成功的和比较有代表性的剂型产品有： 41农达（草甘膦）SL、20克无踪（百草枯）SL、5%锐劲特（氟虫腈） SC、15安打（茚虫威）SC、20%阿米西达（嘧菌酯） SC。,2.5%功夫（氯氟氰）菊酯EW、6.9%骠马（精噁唑禾草灵）EW 。 4%烟嘧磺隆OD或O F。 60%高巧（吡虫啉）FS、 50%都阿（异丙甲*莠）SE、 75巨星（苯磺隆）DF 等。,6. 农药传统剂型,农药传统剂型主要包括：乳油、颗粒剂

11、、可湿粉剂和可溶液剂 （水剂）。 长期以来，乳油和可湿粉剂一直控制着农药市场并仍在使用。 至今在国内还占据70%以上的份额；而国外仅占不到40%份额。,6.1 乳油（EC）,农药活性成分在有机溶剂中的透明溶液。 它是农药活性成分溶解在非极性碳氢化合物溶剂中，使用表面活剂的乳化剂加工而成的的液体制剂。是所有加工剂型中品种最多，用量最大的剂型。,乳油的优点,一般有宽的贮存温度，从-10到50C至少2-3年稳定。 有好的化学稳定性。 高的药效。 易计量和倒出。 制造相对容易和简单。,乳油的缺点,（1）含有有毒的挥发性有机溶剂（一般为甲苯，二甲苯）等，存在着易燃、易爆危险。 （2）稀释之后乳液稳定性问

12、题有可能上升。 （3）可增加刺激性和农药活性成分对皮肤上的毒性。,（4）含有挥发性有机溶剂，有时对作物有药害。 （5）使用过度的溶剂，对人有害，会造成环境污染和贮运不安全等问题。 （6）溶剂可影响使用的包装材料和喷雾容器（如塑料和橡胶）。,全球的农药生产厂商也不断遭受到要求在农药剂型中不用或最少使用危害性溶剂的压力在不断增加。 随着人类对环境保护意识的不断增强。,特别是在国内，农药乳油剂型中使用大量甲苯、二甲苯以及少量的甲醇、二甲基甲酰胺等危害性有机溶剂。 从而带来了对人类健康和环境污染等严重的安全和环保问题。,国家工信部发布公告自2009年8月1日起，不再颁发农药乳油产品批准证书；这样一来对

13、长期在国内占据农药市场首位的乳油发展受到了极大冲击和影响。,农药乳油剂型在国内面临着从未有过的危机，这将是国内农药企业必须考虑的问题。 农药乳油剂型现存的问题，已严重制约了乳油制剂的生存空间。,国内为了适应乳油剂型今后发展需要，应该尽量适应少用或者不用危害性溶剂。 或用安全、环保剂型（SC、EW、ME、WG ）替代乳油剂型。,国家有关部门将会通过完善农药相关的法规，限制（乳油）剂型产品中使用上述危害性溶剂，从源头上解决存在的问题。 今后乳油开发和生产的品种数量将会降低到一个合适的比例，但乳油剂型仍将保留而不会消失。,例如巴斯夫公司开发的Strobilurins类杀菌剂中的吡唑醚菌酯。由于水中光

14、解TD 50 1h，所以不加工成悬浮剂。 加工剂型为25%吡唑醚菌酯EC（凯润）产品。 2010年全球市场销售额为7亿美元，仅次于嘧菌酯（10.65亿美元）。,但国外加工乳油产品与国内有所不同。主要使用的溶剂，不是三苯类溶剂。 此外，不使用烷基酚聚氧乙烯醚类乳化剂，改用易降解的脂肪醇聚氧乙烯醚类乳化剂，在环保安全上有保证。,6.2 可湿粉剂（WP）,可湿粉剂在水中分散后成为悬浮液的应用剂型。 它是加工技术比较成熟，使用方便的一种剂型。WP含有许多粒径小于10微米和所有粒子应该通过325目筛，许多杀菌，除草和部分杀虫剂往往都加工成这种剂型。,可湿粉剂优点,（1）生产有低的成本。 （2）对作物有低

15、的毒性，对作物产生的毒害相对是较小。 （3）在多孔的载体或填料上有好的持久性。 （4）可以加工高浓度制剂，活性成分浓度可达90%，节省库存量，包装和运输成本。,可湿粉剂缺点,（1）最大的缺点是有粉尘，如果农药物质是有毒或有刺激性时，对生产者和使用者来说，会造成健康问题以及在加工时会有粉尘处理问题。 （2）与液体剂型相比有更低的效率。 WP粒子比EC的液径更大，因缺少溶剂比大多数液体制剂有低的效率。 （3）悬浮率比悬浮剂低得多。,（4）加水稀释时不能迅速地润湿，有过长的混合时间。 （5）在水中会形成团块，这些团块是难于在水中均匀分布和分散，这就影响它们的使用；在某种极端情况下，团块还可能造成喷雾

16、器的喷嘴堵塞。 因此WP正逐渐被SC或WG剂型代替。,使用填料目的在于防止活性成分在磨碎期间熔在一起，也需要防止产品在贮运期的结块或聚集。 对水溶的高熔点的农药，可以加工成可溶性粉剂（SP）可以视作可湿粉剂的特例。,它是用一种完全能溶解于水的农药活性成分加工的粉剂。 剂型中所用的填料既可用水溶性的无机盐，也可用不溶于水的填料（如可湿粉剂的填料）。,能加工的大都是在水中有一定溶解度的固体农药（如敌百虫、乐果等）。 还有一些能转变成盐后溶于水中的农药（如多菌灵盐酸盐、杀虫双等）。 该剂型最大优点是不含有机溶剂，农药活性成分利用率达100%。,6.3粉剂（DP）,它是一种最老的剂型，并以喷粉形式用于作物上已很多年。 一般含有1 10%活性成分，依据它的效率和应用比例而定。 粉剂对环境上是不利的，在靶标上有不良的粘附性，比SL，EC和SC有更低药效。,粉剂的使用已在1015年前急剧下降，他们正逐步被WP，SC或WG所取代。 粉剂对环境上是不利的，