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1、电化学原理习题第一章 绪论1 测得25时，0.001mol/L氯化钾溶液中KCl的当量电导为141.3Scm2/eq,若作为溶剂的水的电导率为1.010-6S/cm，试计算该溶液的电导率。解： k=141.310-6S/cmk(溶液)=k(KCl)+k(H2O)=141.310-6S/cm+1.010-6S/cm=142.310-6S/cm2 在18的某稀溶液中，H+，K+，Cl-等离子的摩尔电导分别为278Scm2/mol, 48Scm2/mol和49Scm2/mol,。室温18时在场强为10V/cm的电场中，美中离子以多大的平均速度移动？解： 即 得 v= 代入数据得 VH+=0.028c
2、m/s VK+=0.0051cm/s VCl-=0.0051cm/s 3.在25时，将水中的一切杂质除去，水的电导率是多少？25时水的离子积。下列各电解质的极限当量电导分别为：解： =274.4+426.04-149.83 =550.624.已知25时，KCl溶液的极限摩尔电导为，其中Cl-离子的迁移数是0.5095；NaCl溶液的极限摩尔电导为，其中Cl-离子的迁移数是0.6053。根据这些数据：（1）计算各种离子的极限摩尔电导；(2)由上述计算结果证明离子独立移动定律的正确性；（3）计算各种离子在25的无限稀释溶液中的离子淌度。解：（1）：根据公式 对于KCl有 =149.2 则有 对于N
3、aCl有 =126.45 则有 （2）：对于KCl 76.33+73.49=149.82 Scm2/mol 对于 NaCl 76.31+50.14=126.45 Scm2/mol 故 不符合离子独立运动定律 （3）：据公式 对于KCl =7.6210-4 cm2/Vs 同理 7.9110-4 cm2/Vs对于NaCl =5.2010-4 cm2/Vs 同理 7.9110-4 cm2/Vs5.扣除了水的电导率后得到18下饱和Cu（OH）2溶液的电导率为1.1910-5Scm2/mol,试用此值计算该温度下Cu（OH）2在水中的溶度积KS。已知Cu（OH）2的摩尔电导为87.3Scm2/mol。解
4、： 由公式= 得 c= 则KS=4c3=(1.3610-4)3=10.13210-116. 饱和碘酸银溶液的电导率在18时为1.310-5Scm2/mol,水的电导率为1.110-6Scm2/mol。假设碘酸银的摩尔电导为68.4Scm2/mol,试求18时碘酸银的溶度积。 解： 由于k溶液=k(AgIO3)+K(H2O) 故k(AgIO3)= k溶液- K(H2O)=1.310-5-1.110-6 =1.1910-5(s/cm) 因此c= Ksp=c2=(1.7410-4)2=3.027610-88. 20时，0.5mol/LCuSO4溶液的某尔电导为126Scm2/mol,将该溶液置于正、
5、负极间距离为10cm的电解池中，当电解池中通过5mA/cm2电流密度时，求该电解池溶液的欧姆电压降。解： 可知 I=5S G=ks/l R=l/ks k=0.063 S/cm U=IR=5Sl/ks=5l/k=793.65=.79(V)9. 计算下列电解质的平均活度（活度系数可查手册）：a)b)c)d)解： a) H2SO42H+SO42- M+=1mol/kg M-=0.5mol/kg v+=2 v-=1 又查得r=0.154M=(M+v+M-V-)1/V=0.794 a=rm=0.122 同理 b）M=0.2 a=0.1543c)M=0.0317 a=0.019d)M=0.303 a=.04210. 近似计算0.2mol/kg H2SO4 溶液的pH值，已知该溶液中的H2SO4的平均活度系数为0.209。解： H2SO42H+SO42-M+=0.4mol/kg M-=0.2mol/kgv+=2 v-=1又查得r=0.029M=0.317 a=0.0836 得 PH=-lga+=-lg0.0836=1.08
