《海大无机化学课件及期末，重点第11章-ds区元素》由会员分享，可在线阅读，更多相关《海大无机化学课件及期末，重点第11章-ds区元素（16页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第十一章 ds区元素 11-1概述,IB: Cu, Ag, Au。(n-1)d10ns1 又叫铜族元素 IIB: Zn, Cd, Hg。(n-1)d10ns2 又叫锌族元素 IB、IIB与IA、IIA的区别： 由于IB和IIB比相应的IA和IIA多10个核电荷，虽然也多了10个电子，但电子不能完全屏蔽增加的核电荷，因此，ds元素比s区相应元素的半径小得多，电离能大得多，因此，没有s区元素活泼。,11-2 单质 Cu在干燥空气中或水中无反应，但在含有CO2的潮湿空气中形成绿色的铜锈。 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3 Cu、Ag和Au都不能与稀HCl或稀H2S
2、O4反应。但Cu和Ag能溶于硝酸或热的H2SO4,而Au只能溶于王水。（有关反应式省略） 当有空气存在时，Cu可缓慢溶解于稀酸。 2Cu + 4HCl + O2 = 2CuCl2 + 2H2O 2Cu + 2H2SO4 + O2 = 2CuSO4 + 2H2O Zn可溶解于酸和碱两性 Zn + 2HCl = Zn2+ + 2Cl- + H2 Zn + 2H2O + 2NaOH = Na2Zn(OH)4 + H2,11-3 重要化合物 一、氧化物和氢氧化物, Cu(OH)2略显两性 Cu(OH)2 + 2OH- = Cu(OH)42- Cu(OH)42- + C6H12O6 = Cu2O(s)
3、+ 2H2O + C6H12O7 + 4OH- (检验糖尿病) 铜盐 CuSO45H2O：,2Cu2+ + Fe(CN)64- = Cu2Fe(CN)6(s) 砖红色沉淀, Cu(I)Cu(II),Cu2O在氨水中首先生成Cu(NH3)2+，很快被氧化为Cu(NH3)42+ Cu2O + 4NH3H2O = 2Cu(NH3)2+ + OH- + 3H2O 2Cu(NH3)2+ + 4NH3H2O + 1/2O2 = 2 Cu(NH3)42+ +2OH- + 3H2O 此方法可除去气体中的O2,Cu2+可与H2O和NH3形成稳定的络合物。 Cu2+与CN-的络合物Cu(CN)42-不稳定。但Cu
4、+与CN-的络合物Cu(CN)43-极稳定，加入H2S无Cu2S生成。 2Cu2+ +10CN- = 2Cu(CN)43- + (CN)2(g) 银盐：, Ag+的络合物,AgCl + 2NH3H2O = Ag(NH3)2+ + Cl- + 2H2O AgBr + S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br- (照相中定影),Ag2S溶解度极小，不溶于KCN，但可溶于浓HNO3。 3Ag2S + 8HNO3 = 6AgNO3 + 3S + 2NO + 4H2O,银镜反应： 2Ag(NH3)2+ +RCHO + 2OH- = RCOONH4 + 2Ag + 3NH3 + H2O,Zn盐,
5、 Zn2+的络合物：ZnCl42-, Zn(CN)42-, Zn(H2O)62+, Zn(NH3)42+,Zn(OH)2不溶于氨水,Zn(OH)2 Zn2+ + 2OH- Ksp = 1.210-17 Zn2+ + 4NH3 Zn(NH3)42+ 4 = 5.0108 Zn(OH)2 + 4NH3 Zn(NH3)42+ + 2OH- K3 = Ksp4 = 6.010-9,FeO + 2HZnCl2(OH) = FeZnCl2(OH)2 +H2O,Zn(OH)2 + 4NH3 Zn(NH3)42+ + 2OH- K3 = Ksp4 = 6.010-9 NH4+ + OH- = NH3H2O,H
6、g盐 Hg2+具有极强的形成共价键的倾向，共价键成分越多，溶解性就越差。,如：HgS共价性化合物，溶解度极小(金属硫化物中溶解度最小的)。甚至不溶于HNO3。只溶解于王水和Na2S。 3HgS + 12HCl + 2HNO3 = 3H2HgCl4 + 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O HgS + Na2S = Na2HgS2,Zn(OH)2 + 2NH3 + 2NH4+ Zn(NH3)42+ + 2H2O K5 = K3 (K4)2 = 18.5,HgCl2, HgNO3能溶于水，但HgCl2是典型的弱电解质，在水溶液中以主要分子状态存在。,HgCl2 HgCl+ + Cl- K =
7、 3.310-7 HgCl+ = Hg2+ + Cl- K = 1.8310-7,HgCl2 + 2NH3 = Hg(NH2)Cl(s) (白色,氯化氨基汞) + NH4Cl HgCl2 + 2Cl-(过量) = HgCl42- Hg2+ + 2I- =HgI2(s)(红色) HgI2 + 2I- = HgI42- (无色),Hg22+与Hg2+的相互转化：,Hg + Hg2+ = Hg22+ 如：Hg + Hg(NO3)2 = Hg2(NO3)2 Hg + HgCl2 = Hg2Cl2 (s) (白色，无毒无味，有甜味，甘汞),Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl- = 0.268
8、V，甘汞电极,Hg22+ + 2OH- = Hg(s) + HgO(s) + H2O Hg22+ (NO3)2 + 2NH3 = Hg(s) + Hg(NH2)NO3(s) + NH4+ Hg22+ + 4I- = Hg(s) + HgI42- Hg22+ + S2- = Hg(s) + HgS(s) Hg22+ + 2CN- = Hg(s) + Hg(CN)2 Hg22+和Hg2+ 都有一定的氧化性：在酸性溶液中，HgCl2是强氧化剂。,2HgCl2 + SnCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2(s) 白色 Hg2Cl2 + SnCl2 = SnCl4 + 2Hg(s) 黑色,问题：鉴定Hg22+和Hg2+的其它方法？,S2-能鉴定Hg22+和Hg2+吗？OH-呢？,Hg2+ + S2- = HgS(s) Hg22+ + S2- = Hg(s) + HgS,
