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1、2019/7/26,1,波谱综合解析,么焕开 中药学教研室,质谱的作用,质谱(MS) 主要用于确定化合物的分子量、分子式。 质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对于一些特征性很强的碎片离子，如烷基取代苯的m/z 91的苯甲离子及含氢的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的存在。 质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后，验证所推测的未知物结构的正确性。,2019/7/26,2,紫外吸收光谱的作用,紫外吸收光谱(UV) 主要用于确定化合物的类型及共轭情况。如是否是不饱和化合物 ，是否具有芳香环结构等化合物的骨架信息。 紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信息，如是否含有醛基、酮基、
2、羧基、酯基、炔基、烯基等生色团与助色团。但特征性差，在综合光谱解析中一般可不予以考虑。紫外吸收光谱法主要用于定量分析。,2019/7/26,3,红外吸收光谱的作用,红外吸收光谱(IR) 主要提供未知物具有哪些官能团、化合物的类别(芳香族、脂肪族；饱和、不饱和)等。 提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光谱解析中居次要地位。,2019/7/26,4,核磁共振氢谱的作用,核磁共振氢谱(1H-NMR) 在综合解析中主要提供化合物中所含 质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。 氢分布：说明各种类型氢的数目。 核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的
3、化学环境。 核间关系指可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何异构、光学异构、构象)等三方面的结构信息。,2019/7/26,5,核磁共振碳谱的作用,核磁共振碳谱(13C-NMR) 与氢谱类似，也可提供化合物中： 1.碳核的类型； 2.碳分布 ； 3.核间关系。 主要提供化合物的碳“骨架”信息。 碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体异构体比较灵敏，能给出细微结构信息。,2019/7/26,6,二维核磁共振谱的作用,H-H COSY: H-C-H, H-C-C-H及一些特殊的H-C-C-C-H中H原子的偶合关系，
4、主要是H-C-C-H 中H原子的偶合关系； HMBC: H-C-C及H-C-C-C的偶合关系； HMQC及HSQC: H-C偶合关系； NOESY: H-CC-H的NOE关系； TOCSY(HOHAHA): H-CCHC-H所有偶和关系。,2019/7/26,7,2019/7/26,8,2019/7/26,9,2019/7/26,10,2019/7/26,11,2019/7/26,12,1H-1H COSY,2019/7/26,13,HMBC,2019/7/26,14,HSQC,2019/7/26,15,ROESY,2019/7/26,16,1H-NMR (400 MHz, CDCl3) :
5、4.41 (2H, q, J = 7.1 Hz, OCH2), 1.43 (3H, t, J = 7.1 Hz, CH3), 2.50 (3H, s, 1-CH3), 6.30 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-5), 6.25 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-3); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) : 171.7 (C-7), 165.4 (C-6), 160.2 (C-4), 144.0 (C-2), 111.3 (C-3), 105.8 (C-1), 101.3 (C-5), 61.3 (OCH2), 24.3 (1-CH3), 14.2 (CH3
6、).,2019/7/26,17,2019/7/26,18,2019/7/26,19,2019/7/26,20,2019/7/26,21,2019/7/26,22,1H-1H COSY,2019/7/26,23,2019/7/26,24,2019/7/26,25,2019/7/26,26,2019/7/26,27,2019/7/26,28,2019/7/26,29,2019/7/26,30,2019/7/26,31,2019/7/26,32,2019/7/26,33,2019/7/26,34,2019/7/26,35,2019/7/26,36,2019/7/26,37,2019/7/26,38,
7、2019/7/26,39,1、要确定某一化合物中甲氧基在苯环上的连接位置，用以下哪种二维谱？ A、 COSY B 、TOCSY C、HMBC D、HMQC 2、以下哪种基团中羰基碳原子的化学位移值最大 ？ A 、酯 B、酮 C、酰胺 D、，-不饱和酮,2019/7/26,40,3、在1,2-二取代乙烯中，欲根据氢谱判断其顺式或反式构型，下列哪种叙述正确 A、 顺式二氢对应的二面角约为0，因此偶合常数约为17Hz B、 反式二氢对应的二面角约为0，因此偶合常数约为11Hz C、顺式二氢对应的二面角约为180，因此偶合常数约为11Hz D、反式二氢对应的二面角约为180，因此偶合常数约为17Hz
8、4、某一苷类化合物的糖部分为D-吡喃葡萄糖，如何判断其为-构型 A、 端基氢的偶合常数3J = 7.5 Hz B、 端基氢的偶合常数3J = 2.5 Hz C、 端基氢的化学位移在4.0-6.0之间 D、 端基氢的化学位移在90-100之间,2019/7/26,41,5、对某一苷类化合物，选择下列哪种质谱很可能没有（准）分子离子峰 A、 MALDI B、 ESI C、 FAB D、 EI 6、化合物C6H10O3, 紫外光谱中，在波长245nm处有强吸收；红外光谱中，在2970 (s) cm-1, 2930 (s) cm-1, 1735 (vs) cm-1, 1715 (s) cm-1, 14
9、20 (s) cm-1, 1365 (s) cm-1, 1250 cm-1, 1040 (s) cm-1, 在氢核磁共振谱中， 1.20 (t, 3H), 2.20 (s, 3H), 3.34 (s, 2H), 4.12 (q, 2H); 在质谱中，M+ 130, m/z: 115, 85, 87, 43 (100), 29, 15, 推测结构，主要峰进行归属。,2019/7/26,42,7、化合物C9H10O2, 红外光谱中，在2970 (s) cm-1, 2930 (s) cm-1, 1735 (vs) cm-1, 1740 (s) cm-1, 1495 (s) cm-1, 1450 (s) cm-1, 1380 (s) cm-1, 1225 cm-1, 1030 (s) cm-1, 749 (s) cm-1, 679 (s) cm-1, 在氢核磁共振谱中， 1.96 (s, 3H), 5.00 (s, 2H), 7.22 (s, 5H); 在质谱中，M+ 150, m/z: 119 (100), 91, 65, 推测结构，主要峰进行归属。 8、某化合物分子式是C9H12，其部分质谱图如下，推测结构式可能是什么，并说明理由。,2019/7/26,43,9、下图是某未知物的质谱图，它是A、B结构中的哪一个，为什么？,
