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1、07/08第二学期药物合成反应试题班级 姓名 学号题号一二三四总分得分评卷人一、 填空题（0.5分4020分）1、轨道的节越多，它的能量越 高 。2、1S轨道呈 球 对称，对应于氢原子的电子的 最低可能的轨道 。3、写出以下原子的基态电子结构：Be: 1S22S2 C: 1S22S22Px12Py1 F: 1S22S2SPx22Py22Pz1 Mg: 1S22S22Px22Py22Pz23S24、据分子轨道理论，两个原子轨道重叠形成两个分子轨道，其中一个叫成键轨道 ，具有比原来的原子轨道更低的能量；一个叫反键轨道 ，具有较高的能量。5、场效应和分子的几何构型 有关，而诱导效应只依赖于键 。6、
2、碳碳键长随S成分的增大而变短 ，键的强度随S成分的增大而增大 。7、判断诱导效应（Is）强弱：F,I,Br,Cl。FClBrI 8、判断诱导效应（Is）强弱： 。9、一般情况下重键的不饱和程度愈大，吸电性 愈强 ，即Is诱导效应愈大。10、在共轭体系中，形成共轭体系的原子以及和这些原子直接结合的原子都在同一平面里 ；各个键上的电子云密度在一定程度上都趋于平均化 。11、布朗斯特酸的定义是给出质子的物质 ，路易斯酸的定义是有空轨道的任何一种物质 。12、卤素对双键亲电加成的活性顺序是： 。13、卤素对双键亲电加成是按分步机理进行的， 先对双键做亲电进攻，而后 再加上去。14、判断共轭类型，并用箭
3、头标明电子云偏移方向： 共轭 p 共轭 p 共轭15、溴素或氯对烯烃的加成一般属于 亲电加成 机理。16、在卤素对烯烃的加成反应中，当双键上有苯基取代时，同向加成的机会 增加 。17、18、应用次卤酸酯（ROX）作为卤化剂对烯烃加成，其机理相同于次卤酸的反应，但可在非水溶液中进行反应，根据溶剂的亲核基团 的不同，可生成相应的卤醇衍生物。19、卤代烯烃常由 炔烃的氢卤化 或 硼氢化卤解 反应来制备。20、当芳核上存在推电子基团时，卤化反应变得 容易 。21、醚键断裂的氢卤酸活性顺序是 HIHBrHCl 。22、烃化反应的机理多属SN1或SN2反应，即 带负电荷或未共用电子对 氧、氮、碳原子向烃化
4、剂带 正 的碳原子做 亲核 进攻。23、芳卤化物作烃化剂时，烃化活性较低，但当芳环上在卤素的邻对位有 吸电子 基团存在时，可增强卤原子的活性。24、对于烃化剂RX的烃化活性顺序为：RIRBrRCl 。25、酚的氧烃化活性比醇的氧烃化活性 高 ，原因是 酚的酸性比醇强 。26、重氮甲烷作烃化剂可提供 甲基 。27、芳烃的碳烃化中常用烃化剂为 卤代烃 、 醇 、 烯烃 。28、比较以下三者碱性的强弱：氨，苯胺，脂肪胺 脂肪胺氨苯胺 。29、在醇或酚的氧酰化中，酸酐是一个 酰化剂，反应具有 性。30、醇的氧酰化可得酯 ，其反应的难易取决于醇的亲核能力 及酰化剂的活性 。31、在芳胺的氮酰化中，加入强
5、碱的作用是 使芳胺转化成芳胺氮负离子以增大其亲核性 。32、在醇或酚的氧酰化中，酸酐是一个强 酰化剂，反应具有不可逆性 。二补充下列反应式使其完整。（反应条件或产物）（1分5050分）1、2、3、4、5、6、7、写出正常产物和重排产物。8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、 20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、
6、69、70、71、 72、73、74、75、76、77、78、79、 80、81三简答题。（2分510分）1. Williamson合成多在极性非质子溶剂中进行，说明原因。 答：极性有利于RX的解离，易于R+的形成。 非质子避免RO和溶剂中的氢形成氢键。2酚羟基易苄基化，将酚置于干燥的丙酮中，与氯化苄、碘化钾、碳酸钾回流，即可得到相应的苄醚，请说明以上三种物质在反应中的作用。 答：氯化苄：烃化剂 碘化钾：活化卤代烃 碳酸钾：除酸剂3比较以下四种物质发生碳酰化反应的难易。4对以下酰化剂反应活性排序。 答：5.在曼尼许缩合中，反应产物中有哪两个新键形成？ 答：碳碳键和碳氮键6、第二类定位基有哪三个
7、特点？ 答：吸电子基团；钝化苯环；间位定位基。7、当烯烃双键上连有吸电子取代基时，卤素对其加成多按自由基历程进行，原因是什么？ 答：吸电子基团减少了双键上电子云密度，使得卤素对其亲电加成变得困难。8、简述羰基卤代在酸催化下和碱催化下产物特点。答：酸催化取代较多的羰基碳上的单卤代产物 碱催化取代较少的羰基碳上的多卤代产物9、氨的氮原子上的烃化反应最常用的两种方法是什么？这两种方法的合成产物是什么？ 答：卤代烃氨解和羰基化合物的还原氨化法，产物为伯、仲、叔胺混合物。四机理分析。（4分520分）1.卤素对无位阻脂肪直链烯烃加成，最后得到对向加成的外消旋混合物，试用 的氯加成反应的立体结构说明。2以丙
8、酮为例，写出卤代反应的酸催化机理（四步）。3、写出以下烃化反应的基本历程。4写出醋酐对ROH的氧酰化反应历程。5写出 自身缩合的反应历程。 6.分别标明以下相转移催化剂的应用原理。1）2）7.写出反应 的反应实质。一、 填空。（0.5分10空5分）1、 比较以下自由基稳定性顺序 2、环氧乙烷作烃化剂时，环氧基在碱催化时会在取代较 的一侧发生断裂。3、当烯烃双键上连有吸电子取代基时，卤素对其加成多按 历程进行，原因是 。4、芳卤化物作烃化剂时，烃化活性较低，但当芳环上在卤素的邻对位有 基团存在时，可增强卤原子的活性。5、重氮甲烷作烃化剂可提供 ，环氧乙烷作烃化剂可提供 。6、盖布瑞尔法多用于合成
9、 胺。7、在芳胺的氮酰化中，加入强碱的作用是 使芳胺转化成芳胺氮负离子以增大其亲核性 。8、由于从定域的键拉电子比从大键拉电子 ，因此一般饱和碳原子上的卤取代比芳烃的卤取代 。9、具有sp杂化轨道的炔烃，因其CH键较易解离，在碱性条件和卤素的反应属于 。10、在无位阻的脂肪直链烯烃中，由于双键平面上下方均有可能形成三元环过渡态，则卤素离子优先进攻能使碳正离子更趋稳定的双键碳原子，最后得到 。二、根据以下指定原料、试剂和反应条件，写出其合成反应的主要产物。（1分25空50分）1、2、三、在下列指定原料和产物的反应式中分别填入必需的化学试剂（或反应物）和反应条件。（1分1010分） 四、简答题。（2分510分）1、比较芳环上卤取代反应活性顺序：； 分析原因。 答：； 从F到I随着原子半径的增大其正离子的稳定性逐渐增强，反应活性逐渐减弱。2、 羰基化合物位卤取代在酸催化和碱催化下的产物有何区别，分析原因。 答：酸催化主要会在取代较多的位发生单取代，而碱催化会在取代较少的位发生多
