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1、误差1测定铁矿石中铁的质量分数（以表示），5次结果分别为：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。 计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差 （3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。 解：（1） （2） （3）（4）（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%酸碱滴定1欲配制100 mL氨基乙酸缓冲溶液，其总浓度c=0.10 molL-1，pH=2.00，需氨基乙酸多少克？还需加多少毫升1.0 molL-1酸或碱？已知氨基乙酸的摩尔质量M=75.07gmol-1。解：1）设需氨基乙酸x g，由题意可知 （2）因为氨基乙酸为两性物质，所以应加
2、一元强酸HCl ，才能使溶液的pH=2.00 。 设应加y mL HCl y=6.9 mL2某一弱酸HA试样1.250 g用水溶液稀释至50.00 mL，可用41.20 mL 0.09000molL-1NaOH滴定至计量点。当加入8.24 mLNaOH时溶液的pH=4.30。（1） 求该弱酸的摩尔质量；（2）计算弱酸的解离常数Ka和计量点的pH；选择何种指示剂？解：（1）由 得 M=337.1g/mol（2） Ka=1.310-5 故 酚酞为指示剂。3标定某NaOH溶液得其浓度为0.1026 molL-1，后因为暴露于空气中吸收了CO2。取该碱液25.00 mL，用0.1143 molL-1H
3、Cl溶液滴定至酚酞终点，用去HCl溶液22.31mL。计算：（1） 每升碱液吸收了多少克CO2？（2） 用该碱液滴定某一弱酸，若浓度仍以0.1026 molL-1计算，会影起多大的误差？：解：(1)设每升碱液吸收x克CO2 因为以酚酞为指示剂，所以Na2CO3被滴定为NaHCO3 . 则可知： (0.1026- x=0.0264gL-1(2) 4某试样中仅含NaOH和Na2CO3。称取0.3720 g试样用水溶解后，以酚酞为指示剂，消耗0.1500molL-1HCl溶液40.00 ml，问还需多少毫升HCl溶液达到甲基橙的变色点？解：设NaOH为X mol，NaCO3为Y mol， 则 X+Y
4、=0.040.15=0.006 40X=105.99Y=0.3750 得 X=0.04 Y=0.012 故絡合滴定1今有pH=5.5的某溶液，其中Cd2+,Mg2+和EDTA的溶液均为1.0 10-2molL-1.对于EDTA与Cd2+的主反应，计算其Y 值。解：以EDTA与Cd2+的主反应，受到酸效应和共存离子的影响。查附录一之表4 ， pH=5.5时，lgY(H)=5.51;由附录一之表3可知，KCdY=1016.46, KMgY=108.7,由于络合物的形成常数相差很大，可认为EDTA与Cd2+的反应完成时，溶液中的浓度非常低，Mg2+0.010 molL-1由式（613）有：再由式（6
5、14）可以得出 : 2溶液中有Al3+、 Mg2+ 、Zn2+ 三种离子（浓度均为2.0 10-2 molL-1），加入NH4F使在终点时的氟离子的浓度F-=0.01molL-1。问能否在 pH=5.0时选择滴定Zn2+。解：查附录之表4 ，pH=5.0时，由附录之表3可知，KZnY=16.59 KAlY=16.3 KMgY=8.7溶液中的平衡关系可表示如下：根据式(622b)得: 而 根据式(615a)和Al(F)63-配离子的各级积累形成常数得Al(F) 值为： 则 故得 通过计算说明，再上述条件下，三种离子的条件形成常数分别为： ； ；据此，而 6故可以在pH=5.0时选择滴定Zn2+。
6、3.浓度均为2.010-2 molL-1的Cd2+、 Hg2+混合溶液，欲在 pH=6时，用0.02000 molL-1EDTA滴定其中的Cd2+，试问：（1）用KI掩蔽混合溶液中的Hg ，使终点时碘离子的浓度I-=0.010molL-1能否完全掩蔽？LogKcdY为多少？（2）已知二甲酚橙与Cd2- 、Hg2+都显色，在 pH=6.0时logK HG-XO=9.0， logK Cd-XO=5.5，能否用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示剂（既此时Hg2+是否会与指示剂显色）？（3）若能以二甲酚橙作指示剂,终点误差为多少？解：查附录之表2 ，HgI络合物的各级积累形成常数lg1lg4分别为:12.8
7、7 , 23.82 , 27.60 和 29.83I-=10-2.00 molL-1, 根据式得: 则 可以完全掩蔽。查附录之表3 ， ,查附录之表4 ，pH=6.0时， (2) 在 pH=6.0时, 用二甲酚橙做指示剂 pHgsp=24.03在此酸度下不变色，所以可以用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示剂。（3）由（1）得 pH=6.0时， 代入式（626b）得:氧化还原滴定1已知在1mol/LHCl介质中，Fe(III)/Fe(II)电对的E0=0.70V，Sn(IV)/sn(II)电对的 E0=0.14V。 求在此条件下，反应2Fe3+Sn2+=Sn4+2Fe2+的条件平衡常数。. 解：已知E
8、0Fe3+/Fe2+=0.70V, E0Sn4+/Sn2+=0.14V 对于反应 2Fe3+Sn4+=2Fe2+Sn2+. 则， 2准确称取铁矿石试样0.5000g,用酸溶解后加入SnCl2,使Fe3+还原为Fe2+，然后用24.50mlKMnO4标准溶液滴定。已知1mlKMnO4相当于0.01260g H2C2O4.2H2O.试问：（1）矿样中Fe及Fe2O3的质量分数各为多少？（2）取市售双氧水3.00ml稀释定容至250.0ml，从中取出20.00ml试液，需用上述溶液KMnO421.18ml滴定至终点。计算每100.0ml市售双氧水所含H2O2的质量。解： Fe2O32Fe3+2Fe2
9、+MnO4-+5Fe2+8H+= Mn2-+5Fe3+4H2O2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2-+10CO2+8H2O2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2-+5O2+8H2O5Fe2O310 Fe2+2MnO4-(1)求KMnO4的浓度CC=0.04000mol/L= (2) 先求的浓度100.0ml市售双氧水所含H2O2的质量=30.00g/100ml3准确称取软锰矿试样0.5261g，在酸性介质中加入0.7049g纯Na2C2O4。待反应完全后，过量的Na2C2O4用0.02160mol/LKMnO4标准溶液滴定，用去30.47ml。计算软锰矿中MnO2的质量分数？解：
10、 n过= n总= (n总- n过)2=2n n=3.615 MnO2%=重量分析1计算在pH=2.00时的CaF2溶解度。解：设caF2的溶解度为S,由于CaF2在水中存在下列平衡CaF2=Ca2+2F-F- + H+=HF因为Ca2+=SF-=CF- F-2SF-Ca2+F-2=KSP=4S32 F-查表得KSP=2.710-11 Ka=7.210-4F-=KaH+Ka=7.210-4/10-2+7.210-4 =0.067S=(Ksp/42 F-)1/3S=（2.710-11/4）1/3S=1.12 Ag2CrO4沉淀在（1）0.0010mol/L溶液中，（2）0.0010mol/LK2C
11、rO4溶液中，溶解度何者为大？解：在0.0010mol/LAgNO3溶液中的溶解度：S1=KSP/Ag+2=2.010-12/0.0012=2.010-6mol/L0.0010溶液中的溶解度S2=2.210-5mol/L后者溶解度大。3 若NH3+NH4+=0.10mol/L，pH=9.26,计算AgCl沉淀此时的溶解度.解：已知Ksp(AgCl)=10-9.75Ka(NH4)=10-9.26 由于受到络合效应的影响 ,平衡后AgCl的溶解度为S=Cl-=Ag- Ag-Cl-= Ksp(AgCl)= Ksp(AgCl) 因为 CNH3=NH4+NH3所以 NH3=CNH3Ka/(H+Ka)=(
12、0.110-9.26)/ (10-9.26+10-9.26)=10-1.3aAg(NH3)=1+ =1+103.3210-1.3+107.2310-2.6=104.63所以 S=10-2.56=2.810-3mol/L4当pH=4.00，溶液中过量的草酸为0.10mol/L，未Pb2+与络合的EDTA的总浓度为0.010 mol/L,计算PbC2O4此时的溶解度。已知PbC2O4的Ksp=10-9.70。解：pH=4.0时，C2O42-= = =0.39=C=0.10.39 =0.039（moll）而KSP =Pb2+ = k =1 + KPbYY而Y = Y/ =0.01/108.44 = 10-10.44 Pb(Y) = 1 + 1018.04-10.44 = 107.6 S = Pb2+ = kpb(Y)/c2o42-= 10-9.70+7.6/0.039 =0.20 (mol/L)
