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1、6.7.3.2 铜系色釉,6.7.3.2.1铜系色釉的着色原料 6.7.3.2.2铜系色釉特色品种 6.7.3.2.3铜系色釉的呈色机理 6.7.3.2.4影响铜系色釉呈色的基本因素 6.7.3.2.5铜系色釉的配制工艺示例,主要内容与重点内容,6.7.3.2.1铜系色釉的着色原料,600800转化为CuO,9001100分解,熔点：1083,熔点： 1326,孔雀石：同心环带构造和丝绢光泽。半透明，微透明至不透明。 颜色有绿色，有浅绿、艳绿、孔雀绿、深绿和墨绿，以孔雀绿为佳。,蓝铜矿：与孔雀石紧密共生，产于铜矿床氧化带中，是含铜硫化物氧化的次生产物。蓝铜矿易转变成孔雀石。大量产出时可作为铜矿
2、石利用质纯色美的可用于制作工艺品的材料；粉末用于制作天然颜料,松绿石,又称土耳其玉，英文名为Turquoise。因其色、形似碧绿的松果而得名，是世界上稀有的贵宝石品种之一，其制品现已成为重要的收藏品。有天蓝、深蓝、浅黄绿等色，玻璃、贝壳等光泽或有铁线。呈天蓝，无裂纹者质优。自古以来，绿松石就在西藏占有重要的地位。被用于第一个藏王的王冠，用作神坛供品以及藏王向居于高位的喇嘛赠送的礼品及向邻国贡献的贡品,红釉最早宋代钧窑。红中泛紫或泛青；到了元代，景德镇创烧出著名的釉里红瓷器并开始试烧单色鲜红器。 明代永乐、宣德年间， “纯色鲜红器”终于烧制成功，色泽鲜艳如红宝石命名“宝石红”,6.7.3.2.2
3、铜系色釉特色品种,（1） 宝石红 明宣德弦纹釉宝石红梅瓶（ “千窑难烧一宝器” ）,胎宣德时之红釉器，胎体厚重，胎质细腻，坚致洁白。,釉宣德特点，一是釉层十分厚润(厚度是永乐的两倍)；二是口沿有“灯草边”。釉面均匀肥润(厚度约3mm)，发色深沉纯净，极似红宝石；器口内外唇边形成“灯草边”，釉内开纹，釉表见棕眼，放大镜下见稀少气泡。器内及底足施青白釉，釉呈碧绿色，底足釉面开片，胎釉交界处有一圈火石红鉴定宣德器之要领。,亦即霁红，元代景德镇窑创烧，系以铜为着色剂，经1220-1280左右高温在还原气氛中烧制而成的红釉。烧成后的釉面呈失透状，釉色深沉安定，色不脱口，釉不垂足，汁水均匀凝厚。以明初永乐
4、、宣德的鲜红、宝石红最著，清代时谓“霁红”，是清代康熙、雍正、乾隆三朝盛行的红釉品种。,（2） 祭红,明清两代，“铜红”釉瓷器的烧制都是由朝廷专设的御窑进行作业，是皇室专门用来祭天的御用祭器，十分珍贵，连皇室平时也不轻易使用；更由于烧成极其困难，因此呈色好的器物弥足珍罕。,明代窥天外剩作者王世懋：“我朝永乐、宣德间，内府烧造，迄今为贵。其时以棕眼、甜白为常，以苏麻离青为饰，以鲜红为宝。”（人名；或smalt的译音，意为一种蓝玻璃） 清乾隆唐衡铨唐氏肆考记载：“宣（德）窑造祭红红鱼靶杯，以西红宝石为末入釉，鱼形自骨内烧出，凸起宝光，汁水莹厚。几与官汝窑敌。”,宣德以后，成化、正德年间虽有烧制，但
5、是成功的更少，勉强烧出几件，颜色与宣德不可同日而语，鲜红器的技术江河日下，到了嘉靖，高温“铜红”釉瓷器几乎都烧成暗红中带黑，皇帝不得不下令停止烧制鲜红器，改用矾红器低温铁红器代替。 一百多年后，康乾盛世中国陶瓷史的又一个高峰期！在康熙皇帝的直接干预下，江西巡抚郎廷极亲自督办，不知经过多少次的失败，红釉器终于复活史称“郎窑红”。,在1300以上的高火度还原焰中而成，是清康熙朝仿明宣德宝石红釉时所创烧的一种高温铜红釉。由于生产于康熙44年至51年间，系江西巡抚郎廷极在景德镇兼理窑事时所烧，故以督陶官姓氏命名，称郎红。在景流传有“若要穷，烧郎红”谚语 ，因为其烧制极为困难，数百窑亦难烧成一件。,（2
6、） 郎窑红,1979年国产电影“祭红”，1991年港产电影“烧郎红”均向人们说明其极其的珍贵和难以烧成。,(1)朗红釉面玻璃光泽强烈，釉子清澈透明，光亮夺目；祭红的釉面凝厚莹润，釉子浓郁呈失透状（郎透祭浊）。 (2)郎红釉流动性大，口沿下因此显露出白色胎体，此“脱口”为郎红典型特征。底足有一环深褐色的积釉，称“垂足”，但流釉一般不过足，故所以郎红瓷独具“脱口垂足郎不流”之风貌。祭红基本是色不脱口、釉不垂足。（郎垂祭平）,祭红、郎红之区别,(3)郎红釉色鲜红艳丽，流动性大使釉色变化显得活泼、灵动。釉色浓处似牛血初凝，釉薄处如现鸡血鲜红美妙。祭红则釉色通体匀净、少见变化。（郎动祭静） (4) 放大
7、镜下，郎红釉内气泡细小又稀疏；祭红釉泡相对较大、较稠密。（郎疏祭密） (5)郎红釉层有大小纹片，祭红无纹。 (6)郎红的釉面光爽，祭红大部分有桔釉现象。,(7)郎红的底足与器内，或呈米黄色或呈浅绿色，俗称米汤釉与苹果青釉，也有少数底为本色的红釉底；祭红的器内器外，均无此特征。 (8)郎红器无款；祭红器通常署有官款。,产于宋代河南禹州市北门里，以氧化铜为发色剂，还原烧成。釉料除了铜以外，还混杂着其他金属氧化物，使釉具有红里泛紫的色调。 钧红按其发色，又有“玫瑰紫”、“海棠红”、“牛肝马肺”、“红霞”等品种，釉色还常出现红、兰、紫三色互相交错，如火如霞般绚丽画面，自古以来钧红釉瓷极受器重，视为珍品
8、，价如黄金，有“纵有家财万贯，不如钧红一片” 赞语。,钧红,釉里红，是在宋代钧窑窑变釉基础上发展而来的，是以铜的氧化物(铜花)为着色剂配制的彩料，在坯体上描绘纹样，再施层青白釉，高温烧制，呈现出娇妍而沉着的红色,豇豆红,三阳开泰,jing,铜蓝、铜绿,古代铜蓝铜绿主要用在建筑琉璃方面。,铜 紫,目前还没有铜紫颜料的研究报道。但在秦俑、汉俑上彩绘有铜紫颜料，据分析其为钇铜钡氧现代高温超导材料（是第一个制得转变温度在液氮沸点（77K）以上的材料）。,伊斯兰教建筑装饰大多以蓝绿白黑等冷色调为主，这是与阿拉伯世界所处的干热环境有关，同时也符合伊斯兰教清净纯一的教义,6.7.3.2.3铜系色釉的呈色机理
9、,A离子着色 B胶体着色 C晶体着色 D液相分离着色,A 离子着色,铁、钴、铜等过渡金属，在玻璃中是以离子状态存在，其价电子在不同能级间跃迁，引起对可见光的选择性吸收，导致玻璃体着色。,玻璃的光谱特性和颜色主要取决于离子的价态及其配位体的电场强度和对称性。,不同离子在同一基础釉中能发生不同的色调，而相同的离子在不同的基础釉中也能发生不同的色调。例如CuO在碱金属离子含量高的釉中呈土耳其蓝色，在含铅量高的釉中则呈绿色或黄绿色，而在酸性釉中可以是无色的。,同一元素因化合价不同，其发色也不同。 （铜矿二价呈蓝、绿色，一价红色、无色）。 同一元素化合价相同而配位数不同，发色改变。 同一元素在pH值不同
10、的釉中发色不同。 （铜在碱性釉中呈蓝色，酸性中绿色或无色）。 此外，发色离子邻近离子的状态也影响发色。,着色氧化物在基础釉中的呈色效果,B 胶体着色,胶体着色是指釉色来源于其中的发色胶团。在一定尺寸范围内，胶团吸收白光中一定波长光而散射其补色光，胶体色釉的颜色即散射光的色调，胶团大小与发色有密切的关系。,胶体色釉的呈色不但与胶团特性与颗粒大小有关，而且与胶团在釉玻璃中浓度有关。（分子胶体、粒子胶体）,铜红釉色料通常以Cu2O、CuO、铜花或铜灰引入。在高温还原气氛下转变成Cu2O，并溶入釉中成为玻璃网络中的修饰子，这时玻璃是无色的，其结构形式为：SiOCu+ 。当冷却时析出Cu2O， 即SiO
11、Cu+Cu+OSi SiOSi + Cu2O （聚集）。,Cu2O分子进行适当的聚集就成为红色的胶态Cu2O。 通常在铜红釉中加有SnO2，其作用在于加速Cu2O的形成。,C 晶体着色 D 液相分离着色 钴、镍、铜和其它色剂的少量添加，往往分布于微相之中，而呈现出瓷釉的各种色彩。,关于着色机理的研究动态,R.chaon认为，铜红玻璃熔体在高温时含有 Cu2+、CuO、Cu+、Cu2O及Cu等五种形式的铜。当条件有所变化，五者之间的平衡移动，可能引起一种或多种消失而产生不同的颜色和现象，这通常用肉眼就完全能观察到（CuO黑色、Cu2+蓝色、Cu+无色、Cu2O红色）,日本学者,若松盈等学者指出：
12、 （1）红釉的组成和烧成制度固定不变,气氛条件对釉的颜色有重要影响。强还原烧成制得灰色；还原气氛烧成，然后在氧化气氛下冷却会形成红色；氧化气氛烧成产生绿色。,（2）电子自旋共振(Electron spin resonance, ESR)分析结果表明在红釉和 绿釉中都存在Cu2+，灰色釉中却没有。,6.7.3.2.3影响铜系色釉呈色的基本因素,(1)烧成温度的影响 氧化铜在1030挥发, 即使在高粘度的釉中,氧分压较低时,也会分解挥发, 使铜系的颜色变成蓝色或灰绿色.。利用CuO的高温挥发性,直接加热来使釉着色,也是烧制铜系色釉的方法之一。,氧化铜在氧分压低时，加热到800以上会分解为Cu2O和
13、O2，从而使铜绿釉变为带红色调的绿色。 氧化铜和石英在650800时可发生固相反应，生成偏硅酸铜，低温反应进行缓慢，随着温度提高，反应加快，釉熔化后，氧化铜可溶解在釉中，温度越高，釉的流动性好，CuO溶解性增大，釉色越均匀。,铜绿釉中是以CuO的形式存在，所以，烧成温度不能高，且宜快烧快冷。铜红釉，则应在釉烧温度相当高的情况下烧制为好。,(2)烧成气氛的影响,烧成气氛不同，会使铜系色釉呈现截然不同的颜色，还原气氛下，釉色呈红色或紫红色。当还原气氛控制不当，还原时间控制不当时，则会出现从绿到红和从红到黄灰色的中间色,这些中间色的形成主要取决于还原比Cu+/Cu2+和Cu/Cu+，氧化气氛下釉中不
14、存在或少量地存在着还原性组份时，釉色呈蓝绿色或蓝色,(3)釉组成的影响,釉的组成以及某些辅助原料的引入，会使铜系色釉的颜色发生显著的变化。 氧化气氛下，CuO可使碱金属含量高的釉呈深蓝色或蓝色，用CaO、MgO、BaO置换K2O和Na2O时，釉呈蓝绿色，置换量小于0.3摩尔当量时，对色调影响不明显。,在蓝色的碱金属铜釉中增加氧化铝和氧化硅的含量，就会变为绿色，加B2O3则变为蓝绿色，加SnO2、Fe2O3则呈现明快的蓝色。,铜绿釉以铅釉，硼釉作基础釉为宜，硼、铅的存在都可促使铜进入玻璃体中。石灰釉也是铜绿釉的良好基础釉。钛化合物引入铜绿釉中，使釉色向蓝发展，直至青色。引入莹石，由于F的乳化作用
15、，使釉成天蓝色。,还原气氛下，只要烧成控制得当，长石釉、石灰釉等为基础釉的铜釉，都可获得铜红釉。锰、钛的存在，可起铜红的助色作用。 含锂多的铜釉，再加1%左右的SnO2，还原气氛下可制得铜红釉，锂具有促使CuO还原为Cu2O的作用。,铅釉为基础釉的铅铜绿釉，于600800进行还原烧成，会呈现铜虹彩的红色。 配制铜绿、铜红釉时，CuO的用量一般在10%一下，最多不宜超过5%，如用量过多使CuO达到饱和状态时，则会出现黑色金属状的无光泽釉或金属效果釉面。,可调试： 1.坯釉适应性、烧成温度等 2.光泽度 3.色彩,色彩调试,红,黄,蓝,（100%）,（100%）,（100%）,三角配料法,A,B,C,D,60%A,40%B,40%（A+C）,60%（C+D）,60%C,40%D,24%A,16%B,36%C,24%D,四角配料法,
