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1、焦化脱硫废液提盐回用技术,北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室 北京水清天蓝环保科技有限公司,1、项目背景,节水节能是国家中长期科学和技术发展规划纲要（2006-2020年）确定的重点研究领域和优先主体。单位国内生产总值能源消耗降低20%，单位工业增加值用水量降低30%，主要污染物排放总量减少10%是纲要规定的我国“十一五”经济社会发展的约束性指标。节约用水，重点推进高耗水行业节水技术改造，扩大再生水利用是纲要规定的建设资源节约型、环境友好型社会，发展循环经济的重大措施。,1.1 焦化脱硫废液,焦化厂以氨或碳酸钠为碱源，采用HPF法、FR法、ADA法和AS法湿法脱硫工艺中，脱硫液在含盐量
2、达到一定值后，脱硫效率会降低，必须排放一部分，再补充新的脱硫液，排出的一部分成为脱硫废液。,2006年， 我国焦炭产量已经达到29768万吨，占全球总量的57%，成为世界最大的生产、消费和出口国。20072008年我国拟建的焦炭产能已达5000多万吨。 年产100万吨焦碳的焦化厂，产生的脱硫废液量约为30吨每天。全国焦碳生产厂每天产生的脱硫废液量大约为1万多吨（干法脱硫不产生废液，但国内采用干法脱硫的厂家很少），每年产生脱硫液300多万吨。,焦化脱硫废液的主要成分,氨为碱源： 含硫氰酸铵、硫代硫酸铵和硫酸铵等 碳酸钠为碱源： 含硫氰酸钠、硫代硫酸钠和硫酸钠等,脱硫废液的大致组成如下： pH：
3、8.50 (NH4)2S2O3： 50 g/L NH4SCN： 150 g/L PDS： 0.1 g/L (NH4)2SO4： 30 g/L,1.2 焦化脱硫废液处理工艺,污染环境，特别是严重污染地下水； 增加炼焦能耗； 物料不回收，浪费物料； 废水不回收，浪费水资源； 废液排放，罚款重； 处理工艺不先进，企业没有获得经济效益。,1.2.1一般方法,1.2.2 电渗析法,该法虽然能制得硫氰酸铵，但因处理过程复杂，装置成本高，耗电量大而未能实现工业化生产。,1.2.3 硫代硫酸盐转化法,该法操作步骤多，而且要在压力容器中（150155 oC，氧压在0.10.5 MPa）反应，投资大。,1.2.4
4、 酸分解法,以硫酸处理脱硫废液，把硫代硫酸铵转化为硫酸铵，然后分离出硫酸铵。或者用过量硫酸处理，将生成的硫氰酸在5560 oC、110130 mmHg下减压蒸馏，吸收于氨水中，生成硫氰酸铵。该类方法存在着流程复杂、成本高、收率低等问题，难以实现工业生产。,除此之外还有有机溶剂萃取法、氧化分解法等等,1.3 国内焦化脱硫废液处理概况,主要利用硫代硫酸盐与硫氰酸盐的溶解度差别，采用分步结晶法进行处理。 （1）苏州九王多铵盐科技股份有限公司 ：济钢 提混盐 （2）上海化工研究院：苏钢（铵盐） （3）南京工业大学：宝钢、沙钢，刚立项（铵盐） （4）清华大学：开发阶段（合作厂家不祥） （5）杭钢（铵盐）
5、等厂,2、焦化脱硫废液提盐回用技术路线,3 焦化脱硫废液提盐回用技术的优点,本工艺尚需解决的问题,（1）硫代硫酸盐的提纯 （2）连续生产的实现(现生产方式为间歇式生产）,达标排放方案只有投入，没有收益： 提盐回用方案收益： 水价上涨和排污罚款越来越重是大势所趋，而科技进步可降低水耗和污水量。焦化脱硫废液提盐回用成套技术将使企业实现环境、能源成本最低化，企业利益最大化。,4 实现焦化脱硫废液提盐回用的经济效益,经济效益（排污水费排污罚款污水处理费）,经济效益副产品收益节水费排污罚款污水处理费,副产品硫氰酸盐用途,硫氰酸盐大量应用于医药和化学合成的中间体以及合成农药三环唑、叶青双和印染辅助剂、油田
6、追踪剂等，应用于贵金属的浮选、聚丙烯腈的抽丝溶剂、橡胶处理、黑色镀镍及制造人造芥子油、照相行业、搞菌素的分离、化学分析试剂（如银、汞和微量铁的测定），也是制造氰化物、亚铁氰化物和硫脲的原料，还用于涂锌、电镀添加剂，市场容量巨大。,经济效益分析,按每天60 t脱硫废液，运行消耗如下： a、化工料：活性炭，1.8 t/d。颗粒状脱色品种。脱色助剂、除杂助剂和结晶助剂共5 Kgd。 b、水：结晶冷却水，200 t/d（循环使用）；晶体洗涤水，2 t/d。 c、电：装机容量为200 KWh。 d、汽：脱色釜加热、真空蒸发浓缩、蒸发结晶用，100 t/d。 e、其它消耗：人员安排，每天18人，工艺操作和
7、设备维护，每人工作8小时。,经济效益分析,每天大约可生产6吨硫氰酸铵和5吨纯度不高的硫代硫酸铵 硫氰酸铵按销售价6000 元/吨计算（市场低价，虽然硫代硫酸铵含杂质较多，但还可以带来一定的收入），运行消耗、设备折旧、人员工资等，按一天1.1万元计算，日效益为2.5万元，年效益在750万元以上，两年不到即可收回所有投资和费用，在废水处理过程中实现企业盈利。,煤炼焦过程中产生的煤气脱硫废液是焦化厂最难处理的工业废水，全国焦碳生产厂每年产生脱硫液300多万吨，如全部经处理，年节约用水300多万吨，年经济效益可达13亿元以上。该技术在解决相关企业环保问题的同时，通过售卖无机盐，还获得了较高的经济效益。
8、,5 示范工程及项目推广情况,5.1 建滔(河北)焦化有限公司30 t/d处 理工程,2007年6月在建滔（河北）焦化有限公司开始建设30 t/d脱硫废液提盐回用工程，9月投产，经过两次改进。,5.2 天津天铁冶金集团有限公司焦化厂40 t/d处理工程,2008年底在天津天铁冶金集团有限公司焦化厂开始建设40 t/d脱硫废液提盐回用工程，目前已完成项目土建，2009年10月已重新启动。,5.3 唐山钢铁股份有限公司炼焦制气厂60 t/d处理工程,唐山钢铁股份有限公司炼焦制气厂 60 t/d脱硫废液提盐回用工程，2009年1月破土动工，2009年8月投产。,唐钢炼焦制气厂提盐车间（三层）,唐钢炼焦制气厂提盐车间（二层）,唐钢炼焦制气厂提盐车间（一层）,唐钢炼焦制气厂提车间（室外储罐）,唐钢炼焦制气厂提盐车间配电柜,唐钢炼焦制气厂提盐产品,感谢: 中国石油和化学工业协会 北京化工大学 建滔（河北）焦化、化工有限公司 天津天铁冶金集团有限公司 唐山钢铁股份有限公司 北京水清天蓝环保科技有限公司 北京科导科技发展有限公司 北京艾思科技有限公司 中石化建设工程公司 中国寰球工程公司 的信任与大力支持,
