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1、pH计电计示值误差和仪器示值总误差的测量不确定度（一） 电计示值误差测量结果的不确定度评定1概述1.1测量依据：JJG119-2005实验室pH（酸度）计检定规程。1.2环境条件：温度25.2，相对湿度65%。1.3测量标准：酸度计检定仪，不预热时最大允许误差0.002pH。1.4被测对象：酸度计，0.01级。1.5测量过程：用酸度计检定仪作为测量标准，采用直接比较法对电计进行测量。1.6评定结果的使用：在符合上述条件下的测量结果，一般可直接使用本不确定度的评定结果。2数学模型 pH示值=-pH输入式中：pH示值电计示值误差电计示值平均值 pH输入检定仪向电计输入的标准信号3输入量的标准不确定
2、度评定3.1输入量的标准不确定度u（）的评定输入量的不确定度来源主要是电计的测量不重复性，可以通过连续测量得到测量列，采用A类方法进行评定。选一台性能稳定的酸度计，温度补偿器置25，向其输入pH等电位值+3pH单位的信号，记录电计示值。连续测量10次，得到下列数据：10.01，10.00，10.01，10.01，10.00，10.00，10.01，10.01，10.01，10.01。单次实验标准差s=0.005pH 检定时重复测量6次，则检定时重复测量的不确定度u（）=s/=0.002pH自由度1=6-1=53.2输入量pH输入的标准不确定度u(pH输入)的评定输入量pH输入的不确定度主要来源
3、于酸度计检定仪，可以根据酸度计检定仪说明书给出的最大允许误差来评定，因此采用B类方法进行评定。酸度计检定仪说明书给出：不经预热时，最大允许误差为0.002pH，按均匀分布，则其标准不确定度为：u(pH输入)=0.002/=0.001pH可以认为其不确定度可靠，则自由度2为。4合成标准不确定度的评定输入量与pH输入彼此独立不相关，所以合成标准不确定度：uc（pH示值）=0.002pH4.1合成标准不确定度的有效自由度合成标准不确定度的有效自由度为：eff=55扩展不确定度的评定估计本被测量的分布为正态分布，取置信概率P=95%,按有效自由度eff=5,查t分布表得到t95（5）=2.57扩展不确
4、定度为：t95(9)uc（pH示值）=2.570.002=0.005pH6测量不确定度的报告与表示电计示值误差测量结果的扩展不确定度为：U95=0.005pH eff=5(二)仪器示值误差测量结果的不确定度评定1概述1.1测量依据：JJG119-2008实验室pH（酸度）计检定规程。1.2环境条件：温度（2310），相对湿度85%。1.3测量标准：标准溶液，2级。1.4被测对象：酸度计，0.01级。1.5测量过程：用标准溶液作为测量标准，校准仪器后，用仪器对其进行测量。1.6评定结果的使用：在符合上述条件下的测量结果，一般可直接使用本不确定度的评定结果。2数学模型pH仪器=-pH标准式中：pH
5、仪器仪器示值误差仪器示值平均值 pH标准标准溶液在测定温度下的标准值 3输入量的标准不确定度评定3.1输入量的标准不确定度u（）的评定输入量的不确定度来源主要是仪器测量的重复性，可以通过连续测量得到测量列，采用A类方法进行评定。选一台性能稳定的酸度计，温度补偿器置25，用邻苯二甲酸氢钾和硼砂对仪器进行校准，对混合磷酸盐进行测量，记录仪器示值。连续测量6次，得到下列数据：6.86，6.86，6.87，6.88，6.87，6.88。单次实验标准差s=0.009pH检定时重复测量的不确定度：u（）=s/=0.004pH自由度1=6-1=53.2输入量pH标准的标准不确定度u（pH标准）的评定输入量p
6、H标准的不确定度主要来源于标准溶液的定值不确定度，可根据定值证书给出的定值不确定度来评定，因此采用B类方法进行评定。标准溶液证书给出的扩展不确定度为0.01pH，标准不确定度u(pH标准)为0.002pH。可以认为其非常可靠，则自由度2为。3.3液接界电势pHj的不确定度u(pHj)的评定由文献可查到，pH在310范围内，液接界电势的最大变化为0.01pH。按均匀分布，其标准不确定度：u（pHj）=0.01/=0.006pH可以认为其可靠，自由度3为。4合成标准不确定度的评定输入量、pH标准、pHj彼此独立不相关，所以合成标准不确定度：uc（pH仪器）=0.008pH4.1合成标准不确定度的有效自由度合成标准不确定度的有效自由度按韦尔奇一萨特思韦特公式计算eff=465扩展不确定度的评定本被测量的分布判断为正态分布，取置信概率P=95%，按有效自由度eff=46，查t分布表得到t（50）=2.01，则扩展不确定度为：U95（50）uc（pH仪器）=2.010.007=0.016pH6测量不确定度的报告与表示仪器示值误差测量结果的扩展不确定度为：U95=0.016pH eff=463
