三苯胺类近红外吸收剂合成及性能研究

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1、摘要本论文简要介绍了近红外吸收剂的种类,用途以及其在激光防护材料方面的性能指标以及国内外研究现状。胺盐类合物是一类非常重要的近红外吸收染料,在激光防护方面具有非常重要的应用。本文选择了胺盐类化合物作为研究对象。以对氯硝基苯和对硝基苯胺为起始原料,经过四步反应合成了不同烷基取代的四种胺盐类化合物。分别测试了胺盐类化合物的红外光谱、核磁共振氢谱等,通过对结构分析,验证了化合物的分子结构。对所制备的化合物做了紫外可见近红外光谱,最大吸收波长在范围内,随着取代基供电性的增强,最大吸收波长发生红移。溶剂化效应实验结果表明,物质的最大吸收波长随着溶剂极性的增大而增大。同时,热重分析表明这四种化合物的热稳定

2、性良好。关键词:激光防护近红外染料胺盐类化合物,坨地丘,砖,:第一章绪论引言近红外光是指波长在之间的电磁波,即紫外一可见和中红外的中间波段由于吸收近红外光的物质少,所以近红外光在传播过程中受到的干扰很小、对物质的透明性好,是一个新兴的、具有独特功能的光学领域近红外技术则用于研究近红外光与物质相互作用关系,在军事侦察、红外伪装、物质分析、医疗检测、感光、光聚合、非线性光学材料等多个领域发挥着重要作用具有近红外吸收功能的物质正不断被发现。例如:菁染料、酞菁染料、金属络合物染料、醌型染料、偶氮染料、游离基型染料、芳甲烷型染料等。由于其独特的功能,对近红外吸收染料的研究正逐渐成为热点。近红外吸收剂简介

3、近红外吸收染料又被称为近红外吸收剂,是近年来染料化学领域中研究热点之一。这类染料的用途非常广泛,可用作增感染料、可擦式光盘用光致变色化合物、一次性写入式光存储材料、光动力疗法中的光敏剂、激光防护吸收染料以及电子照相用红外吸收染料等】,具有广泛的应用前景和巨大的应用潜力。目前,大量具有近红外吸收功能的有机化合物不断被合成,但归纳起来能引起因电子激发而产生近红外吸收的生色基团可大致分为以下两类:无环的近红外生色基团(如多次甲基菁、双硫烯配体等)和有共轭环的近红外生色基团如轮烯,卟啉、酞菁,方酸菁等)自预测并证实近红外染料以来,所发现或合成的绝大多数近红外生色团都可归属于上述两类中的一种。这些染料可

4、应用于增感材料、疾病治疗、液晶材料、激光印刷系统、激光防护、激光隐身等。在具体应用于近红外激光防护和激光隐身方面时,两者对于近红外染料的需求又有所不同【。激光防护侧重于特定波长的强吸收及可见光区较高的视透性;而激光隐身主要侧重于对激光器工作波长附近有强吸收低反射,或者能改变入射激光的频率基于近红外吸收染料在民用及军事领域的广泛应用,世界各军事强国十分注重这方面的研究。国外对近红外染料的研究已有七八十年的历史,研究工作开展得十分广泛,发展非常迅速。国内有关研究开始也较早,在六十年代初发展了航空遥感近红外感光胶片八十年代中期,上海光机所、长春光机学院等科研院所完成了红外和近红外激光染料的创新研制,

5、九十年代又研制出新型的醌型近红外吸收染料,已应用于激光防护】【但总体而言,国内研究的广度和深度难及国外水平。目前,国内许多研究人员已经注意到这一点,现在已有一些高校和科研院所陆续开展了较为系统的研究工作,并取得了一定的成果。由于近红外染料在众多应用领域所显示的巨大潜力和广阔的市场前景,现己成为一个综合性、边缘性、探索性、应用性的研究领域,它涉及许多相关学科,如有机化学、高分子化学、络合物化学、光学、材料科学、医学及生物学等学科,需要多学科的协同合作。此外,继续研究近红外染料分子结构与性能的关系,运用量子化学与计算机技术等有力的手段和工具对其进行量化研究,这对于新型材料的设计、新型发色团的开发以

6、及通过分子结构对分子性能进行预测等都具有重大的意义。近红外吸收剂的用途卤化银照相用增感染料卤化银照相被使用的氯化银和溴化银乳剂仅仅对低于和波长的光起作用,为了重现被摄物,卤化银的敏感范围必须延长到需要的光谱。甚至近红外区域,加入染料,使其吸附在卤化银晶体表面,达到光谱增感,染料吸收所需要光能,然后传递给卤化银,使卤化银感光。由于红外线具有较强的穿透能力,红外照相常用于军事侦察,还有印刷行业制版用红外激光照相机,这些红外胶片都必须采用加入红外增感染料的卤化银乳剂。对称与不对称的菁染料被用作红外光谱增感剂,如改变染料分子两端的杂环和共轭双键数,可以改变吸收范围。不同取代基会影响增感性能。一次性写入

7、式光存储材料一次写入式光数据存储材料用近红外吸收染料光盘有三种,目前常用的属于只读出已经记录好的信息,称作为。第二种为一次写入式光盘,称作)。第三种是重复使用的信息存储材料,称为。发射激光的半导体激光的发现推动了新的光电材料开发,近红外吸收染料在这些体系中是激光的接受体,是一种关键材料。激光记录材料的发展需要各种类型的近红外吸收染料,一般染料具有以下特征;()为了达到记录的高灵敏度,染料在:;近红外区具有较强的吸收,同时为了好的重现,染料应有高的反射系数;(红外照射能引起染料介质的熔化或升华:(重现及储藏要求记录材料的寿命超过十年,染料应具有高的光、热稳定性;【)为了防止记录错误,记录层必须均

8、匀,染料应适合使用溶液旋涂方法,在有机溶剂中有好的溶解度。光盘信息记录材料光盘的结构:一般的光盘主要是由底基和记录层所构成,此外还有一些附件。但是,每一组件对于光盘的构成都起非常重要的作用。光盘结构的选择是由所需的记录介质的特性所决定的。作为激光光盘的活性介质,包括无机材科和有机材料。目前大多数的活性介质还是用的无机材料,如碲、碲合金或碲的氧化物等。但是一般来说它们的化学性质不稳定,容易在空气中劣化,并存有毒性问题,而且原料的来源也不很充裕。这样,使有机材料的开发工作成了当务之急。与无机材料相比,有机材料有下列优点:很少受空气和湿气的破坏,毒性小,热导率较低,能容纳较小的记录符号,具有低熔点或

9、低软化点,灵敏度较高,光盘可以用旋转涂布法制做,成本低,光学或温度形变性能可通过改变分子结构来进行调节等。有机染料是光盘信息记录材料的重点研究对象,具有这种功能的染料主要有菁类染料、酞菁染料、金属络合染料、醌型染料、偶氮染料、游离基型染料、芳甲烷型染料等。其中菁类染料具有高摩尔消光系数,高荧光量子产率以及大的位移等优点,所以它是目前倍受关注的光盘信息记录近红外吸收染料电子照相用红外吸收染料电子照相技术的发展已与半导体激光相联系,半导体激光工作波长在近红外区。有机光导材料对此光谱区域敏感一般有机光导材料有两层组成,即电荷产生层()和电荷传输层(),当用红外光照射时,产生电荷,传输电荷到表面中和【

10、。电荷产生材料与电荷传输材料之间有一定的组合,电荷产生材料()有方酸染料、酞菁染料、三偶氮染料和奠类红外吸收染料,它们吸收波长在。电荷传输材料也有许多类型如三芳胺、聚乙烯咔唑和吡唑啉等。多层彩色电子照相可以通过使用带蓝、绿、红滤色镜的三个光照射,分别静电吸附黄、品红、菁染料来形成。近红外吸收剂的类型近红外吸收剂的类型很多,主要包括菁类近红外吸收剂、非菁类近红外吸收剂、一些大的含有共轭环的有机物和某些具有特殊结构的物质菁类近红外吸收剂菁类近红外吸收剂最重要的用途是用作卤化银照相乳剂系统中,以增强其感光性能。在十九世纪初期,人们就知道通过调节乙烯基的数目来控制共轭主链的长度,从而改变菁类染料的最大吸收波长)。此外,通过修饰或改变该类染料的结构亦可改变。和吸收强度,因此,近年来在近红外染料

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