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1、环氧树脂及其添加物的品种情况环氧树脂及其添加物的品种情况( (一一) ) 环氧树脂品种环氧树脂品种 环氧树脂经历 50 多年的研制与发展，已经开发上百种规格的品种。 （一）缩水甘油基型环氧树脂 1.缩水甘油醚型环氧树脂 双酚 A 型环氧树脂。双酚 A 型环氧树脂是应用最广泛的树脂之一，占环氧 树脂树脂总产量的 90%。在分子结构中含有羟基和醚键，固化过程进一步生成新 的-OH 和-O-，使固化物具有很高的内聚力和粘附力。因此可以对金属、陶瓷、 木材、水泥和塑料进行粘接。双酚 A 型环氧树脂属无毒树脂，其白鼠的最低口服 致死量为 LD50 为 11.4g/kg。 双酚 A 型环氧树脂的牌号与性质
2、表 新牌号 原牌号 外观 粘度（Pas） 软化点（） 环氧值 E-55 616# 浅黄粘稠液体 6-8 - 0.55-0.56 E-51 618# 浅黄粘稠液体 10-16 - 0.48-0.54 E-44 6101# 黄色高粘度液 体 20-40 - 0.41-0.47 E-42 634# 黄色高粘度液 体 - 21-27 0.38-0.45 E-35 637# 黄色高粘度液 体 - 20-35 0.30-0.40 E-31 638# 浅黄粘稠液体 - 40-55 0.23-0.38 E-20 601# 黄色透明固体 - 64-76 0.18-0.22 E-14 603# 黄色透明固体 -
3、78-85 0.10-0.18 E-12 604# 黄色透明固体 - 85-95 0.10-0.18 E-06 607# 黄色透明固体 - 110-135 0.04-0.07 E-03 609# 黄色透明固体 - 135-155 0.02-0.04 E-01 665# 液体 30-40 - 0.01-0.03 双酚S型环氧树脂。双酚S型环氧树脂是由双酚S和过量环氧氯丙烷在碱性 条件下缩聚得到的耐高温环氧树脂。双酚S为浅黄色固体，由东北石化研究所研 制，全名为“4，4-二羟基二苯双缩水甘油醚环氧树脂”，胺类、酸酐、咪唑 均能固化双酚S，其固化物具有热变形温度高、热稳定性能好的特点。这是因为 分子
4、中极性强的砜基-SO2-取代双酚A中的异丙基，提高了热稳定性；砜基改善了 粘附力，增强了环氧基的开环活性。 双酚 F 型环氧树脂。双酚 F 型环氧树脂是由双酚 F 和过量环氧氯丙烷（1： 10） ，在四甲基氯化铵和 NaOH 条件下，经醚化和闭环反应，缩聚而成的。双酚 F 型环氧树脂的粘度低，可用于碳纤维复合材料、玻纤增强塑料以及地下油井的灌 封材料。 环氧化线型酚醛树脂。 环氧酚醛是由低分子量酚醛树脂与环氧氯丙烷在酸 催化剂下缩合而成，兼有酚醛和双酚 A 型环氧树脂的优点。按线型酚醛树脂分子 量和羟基含量不同，可以合成不同分子量和官能度的环氧酚醛，如甲酚线型酚醛 树脂。环氧酚醛高粘度半固体，
5、平均官能度为 2.5-6.0，软化点28，环氧值 0.53-0.57，在上海树脂厂和无锡树脂厂生产。为改善工艺，添加低粘度的稀释 剂，或与双酚 A 混合使用。 胺类、酸酐类和咪唑均能固化环氧酚醛。在 150以下固化环氧酚醛和双酚 A 型环氧树脂的热变形温度相近。例如： 固化剂 固化条件 用量% 热变形温度（） 环氧酚醛 双酚 A 4，4-二氨基二苯甲烷 93，2h 204,25h 28 206 167 间苯二胺 93，2h 204,25h 16 205 160 三乙烯四胺 166,4h 14 150 127 4，4-二氨基二苯砜 177,18h 34 220 190 六次甲苯四胺 177,18
6、h 100 210 196 内次甲苯四氢苯二甲酸酐 97,2h/32,15h 101 206 178 甲苯内次甲苯四氢苯二甲酸酐 +DMP-30 93,2h/60,24h 101 298 228 邻苯二甲酸酐 177,18h 40 125 107 三氟化硼-甲乙胺 93,2h/77,18h 5 239 160 2 乙基-4 甲基咪唑 80,2h/04,24h 2 260 - 其他缩水甘油醚型环氧树脂。 A、1，1，2，2-四（对羟基苯基）乙烷四缩水甘油醚环氧树脂： （四酚基乙 烷四缩水甘油醚环氧树脂）呈白色固体，熔点 80，平均官能度 3.2-3.5，环氧 值为 0.45-0.50。其粘接性能
7、： 试验条件 剪切（kg/cm 2） 定温 296 -65 259 260/8H 90 260/200H 95 260/400H 77 B、间苯二酚双缩水甘油醚型环氧树脂（680#） 。此缩水甘油醚环氧树脂的粘 度低为 0.4Pas(25), 环氧值为 0.78-0.85，由上海新华树脂厂生产。 C、均苯三酚三缩水甘油醚环氧树脂。此缩水甘油醚环氧树脂是一类高活性 的粘稠液体环氧树脂，环氧值为 0.87，由均苯三酚和过量环氧氯丙烷合成。由 于苯环的吸电子效应，提高环氧基的反应活性，尤以均苯三酚三缩水甘油醚反应 活性最高，例如 1，4-环乙烷二甲胺固化，反应速度比双酚 A 型环氧树脂高 10 倍。
8、 D、F-76# 环氧树脂（双间苯二酚缩甲醛四缩水甘油醚） 。其粘度为 2000 2700CP（25） ，环氧值 0.75-0.77。 2. 氨基环氧树脂（芳香胺缩水甘油基型环氧树脂） 对氨基苯酚三缩水甘油基环氧树脂。 这是由对羟基苯胺和环氧氯丙烷缩聚 得到的浅棕色液体，环氧值为 0.87，25粘度为 1.5-5.0 Pas。其反应活性是 双酚 A 型环氧树脂的 10 倍，可用酸酐、双氰双胺和咪唑固化，中科院化学所生 产。 氨基四官能环氧树脂（AG-80#） 。又称 4，4-二氨基二苯醚四缩水甘油 基环氧树脂或称 4，4-二氨基二苯基甲烷四缩水甘油基环氧树脂。由 4，4- 二氨基二苯甲烷、4，
9、4-二氨基二苯醚、4，4-二氨基二苯砜在催化剂和碱作 用下与环氧氯丙烷加成缩聚而成。该树脂为浅黄色液体，环氧值为 0.75-0.80， 由上海合成树脂所生产。 其平均官能度为 3-3.5， 二氨基二苯甲烷、 咪唑衍生物、 酸酐均能固化氨基四官能环氧树脂。固化后树脂的交联密度高，在高温 150老 化 3 万小时，其胶接强度没有变化。 AFG-90#环氧树脂。 在常温下为棕色液体， 粘度小， 25时为 1.6-2.3Pa s, 环氧值为 0.85-0.95. 3.缩水甘油酯型环氧树脂（从有机酸制备） 。 711# 环氧树脂(脂环族)。又称四氢化邻苯二甲酸双缩水甘油酯环氧树脂 是 914#双组分室温
10、快固胶的主体环氧之一,且和双酚 A 相溶性好。711#呈浅黄色 液体，粘度低为 0.450.6Pas（25） ，环氧值为 0.63-0.67，耐超低温性能 良好，天津合成材料所生产。 TDE-85#环氧树脂。 （1，2，-环氧环己烷-4，5-二甲酸二缩水甘油酯）脂 环族缩水甘油酯环氧树脂的粘度低，适宜灌注，包封及活性高，在电气工业广泛 使用。天津合成材料所生产。 731#环氧树脂。又称邻苯二甲酸二缩水甘油酯，呈浅黄色液体，粘度为 0.8Pas/25，环氧值为 0.60-0.65，天津合成材料所生产。 732#环氧树脂。 又称间苯二甲酸二缩水甘油酯， 呈白色结晶， 熔点为 60 63，环氧值为
11、0.60-0.63，天津合成材料所生产。 均苯三甲酸三缩水甘油酯。呈白色固体状，熔点为 78-80，环氧值为 0.78，大连化学物理所生产。 672#（FA-68）环氧树脂。又称对苯二甲酸二缩水甘油酯，由上海有机所 生产。 CY-183# 环氧树脂。又称六氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯，由中科院化学 所生产。 内次甲苯四氢化邻苯二甲酸二缩水甘油酯，呈棕黄色液体，粘度为 1.16 Pas/25，环氧值为 0.57，晨光化工二院生产。 对羟基苯甲酸缩水甘油酯。呈棕红色液体，粘度为 1.5-5.0 Pas/25， 环氧值为 0.87，由中科院化学所生产。 （三）特种环氧树脂 1.海因树脂（Hydanto
12、in Resins） 1970 年瑞士Ciba Geigy对海因（乙丙酰脲）氮杂环进行研制，用HCN、NH3、 CO2及醛或酮合成海因环。目前主要的工业产品是低粘度（1.5-2.5Pas/25） 的 5，5-二甲基海因环氧树脂，商业名称为XB2793，由江苏丹阳县河阳化工厂生 产。 海因环氧树脂具有优异特点： 粘度低， 工艺性能好。 一般均为 1.5-2.5 Pa s， 比双酚 A 的最低粘度 13-15 Pas 低得多。 热稳定性能良好，耐高温，在 180上使用 5000 小时以上，在 130使用 寿命为 40 年。 耐高电压和抗漏电性良好，适合于电气工业。 海因环氧树脂的极性很强，对碳纤维
13、、玻璃纤维等具有很好的润湿能力。 2.阻燃树脂 溴化树脂。 用四溴双酚 A 环氧树脂合成的含溴量为 40wt%， 具有难燃性能。 磷化环氧树脂。 （二）环氧化烯烃 1.环氧化聚丁二烯（D-17#环氧树脂） 由液体聚丁二烯经醋酸氧化制得的一种浅黄色粘稠液体。在分子结构中，既 有环氧基，也有双键、羟基和酯基侧链。 D-17#的粘度为 0.8-2 Pas，易溶于苯、甲苯和丙酮中，易于酸酐固化反 应，也能与胺类固化，由于树脂分子具有较长的碳链，因此树脂可以用来改善双 酚 A 的脆性，具有十分优异的韧性。 D-17#对于橡胶制品与玻璃钢的胶接优于通常的环氧树脂胶。固化条件为： 100，2h；150,4h
14、；180,4h。 2.脂环族环氧树脂。 脂环族环氧的概念。 从含有不饱和双键结构的脂环族经双键氧化或与次氯 酸加成环氧化制得。具有如下结构的烯烃可转化为环氧基。不饱和双键在分子链 末端，不饱和双键在分子链主段中，不饱和双键在脂环族化物的骨架上。 脂环族环氧的特性。脂环族环氧的粘度很低，可作为高粘度环氧树脂的活 性稀释剂；其固化物热稳定性良好，耐化学试剂和耐大气老化性好。脂环族环氧 对胺类固化剂反应性很低， 咪唑及三级胺几乎不固化它。 例如： 芳香胺固化双 （2， 3-环氧基环戊基）醚即 6300#，6400#和烯双环氧 6269#；间苯二胺固化 1，3-双 （环氧化乙烯基）环戊烷；酸酐（六氢苯
15、酐）固化 3，4-环氧基 6-甲基环己烷甲 酸 3，4-环氧基 6-甲基环己烷甲酯（6201#） 。 脂环族环氧的制备。过醋酸氧化法，这是烯烃环氧化的最主要方法。氯化 乙酰法：以二苯醚为骨架的 4，4-双（环氧化异丙基）二苯醚，环氧基在侧链 上，用 1%对甲苯磺酸固化。次氯酸加成法。 脂环族环氧的种类。 A、W-95#环氧树脂双（2，3-环氧基环戊基）醚。环氧值为 0.95，粘度为 0.03-0.05 Pas/25。此环氧树脂溶于乙醇、异丙醇、丙酮和苯等，可用酸酐 和胺类固化，是一种耐高温胶，具有优良的柔韧性、热老化性和耐化学介质性。 固化条件：85，6h；160,6h。 B、 6221#环氧
16、树脂和 6201#环氧树脂。 又称 3， 4-环氧化环己烷甲酸 3 ， 4- 环氧化环己烷甲酯或 3， 4-环氧化 6-甲基环己烷甲酸 3-4-环氧 6甲基环己 烷甲酯。6221#和 6201#是以丁二烯为原料制备的低粘度液体环氧，对于芳香胺 和咪唑的活性很低。通常采用酸酐类固化，但由于 H-71 环氧树脂分子结构中没 有羟基，用六氢苯二甲酸酐固化是需加 1-2%乙二醇或其他含羟基物质，使酸酐 开环，可使凝胶化时间缩短一倍左右。 C、6206#和 6269#。6206#又称乙烯基环乙烯双环氧，呈浅黄色液体，环氧 值为 1.3，6269#称萜烯双环氧，呈无色透明液体，环氧值为 0.91.0。 D、R-122 或 6207#（二氧化双环戊二烯） 。双环戊二烯双氧化呈白色固体， 环氧值为 1.22。 环氧树脂及其添加物的品种情况环氧树脂及其添加物的品种情况( (二二
