哈工大能源学院高等燃烧学课件-燃烧理论-1(含绪论)

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1、燃烧理论 哈尔滨工业大学 燃烧工程研究所,绪论 一、燃烧学科的发展 二、燃烧是一个学科 三、燃烧过程的理论模化 四、课程的教学内容和主要参考书,一、燃烧技术和燃烧科学的发展 (1)燃烧技术发展史,我国传说:燧人氏钻木取火 希腊传说:普罗米休斯把火带给人间。至少50万年前人类学会 用火。 恩格斯:“火”使人类脱离野蛮进入文明 “庄子”:木与木相摩则燃。 战国齐国田单:火牛阵 晋代张华“博物志”:四川用天然气煮盐 火药和火箭:我国首先发明(至少在宋代) 燃烧技术的三次大发展:蒸汽机和内燃机(产业革命);航空 航天技术(二次世界大战);能源危机(70年代末),(2)近代燃烧技术的发展,燃烧的强化-高

2、能,高压,高温,高速燃烧。 节能高效率,低品位燃料燃烧 环保低污染 (低NOx,SOx,CO2,粉尘,噪音,有毒气体)燃烧 火灾防治森林,建筑和仓库火灾,矿井防爆 几种近代燃烧技术:氢氧燃烧;超音燃烧;高推重比燃烧;旋流(风)燃烧;流化床燃烧,磁控燃烧;脉动燃烧;催化燃烧;自蔓延燃烧,(3)燃烧科学的发展,燃素论18世纪中叶前 燃烧的氧化论Lavosier,Lomonosov (1756-1771) 燃烧热力学Kirshoff,Hess (19世纪) 燃烧反应动力学Simonov,Lewis (20世纪初) 燃烧学Zeldovich,Frank-Kamenetsky,Spalding,Pred

3、voditelev,Khitrin(20世纪30到50年代),Williams 化学(反应)流体力学Von Karmen,钱学森(20世纪60年代),Williams 燃烧的计算流体力学Spalding,Gosman,Smoot,Swithenbank 多相湍流反应流体力学周力行 燃烧的激光诊断学Durst,Bachalo,Adrain,二、燃烧是一个学科 1、燃烧学科的分支 可控燃烧反应 消防燃烧学(不可控反应) 2、可控燃烧反应燃烧学的研究内容 强化燃烧反应过程 燃烧过程的污染控制,强化燃烧反应过程 目的:单位时间、单位空间高效地烧掉更多 的燃料,放出更多的热量。 主要措施: 高反应燃烧室

4、(高温、高压等) 高反应燃料(复合燃料等) 高反应燃烧技术,燃烧过程的污染控制 目的:控制燃烧过程的污染物质生成和 排放。如NOx、SOx、CO、CO2、 粉尘等。 主要措施:燃料的预处理 清洁燃烧技术 燃烧产物的净化技术,主要是清洁燃烧利用,目前主 要的清洁燃烧方法有以下三类: 煤的预处理; 煤的清洁燃烧技术; 燃烧产物的净化处理。,1、煤的预处理: 煤在燃烧前进行预处理,使燃烧过程不产生污染物或少产生污染物,使煤变成清洁燃料。如: 煤的气化; 煤的液化; 水煤浆燃烧;等等。,2、清洁燃烧技术 采用在燃烧过程中控制污染的技术。有两种方式: (1)、提高利用效率,减少煤的耗量以减少污染。如:

5、采用超临界机组; 采用 IGCC等联合循环技术。,(2)、低污染燃烧技术。如: 循环流化床燃烧技术; 低污染煤粉燃烧技术; 其它低污染燃烧技术。 3、燃烧产物的净化处理 烟气脱硫技术; 烟气脱硝技术; 除尘技术。,以上三个方面都是国家“九五”、“十五”、“十一五”计划的主要研究内容。 1、对煤的预处理 煤的气化、液化关系到国家的经济命脉和安全,在石油短缺的情况下是非常重要的,应在引进技术的基础上,开展深入的研究,提高自主知识产权的技术份额,努力实现产业化。,2、清洁燃烧技术的研究已开展了多年,取得了很多成果。但是,有些技术与国外的技术还有很大差距。 另外,这个方面的技术成果推广的范围大,收到的

6、效益大。 应立足于那些通过研究工作,可以尽快缩小与国际的差距的技术;以及技术水平高,见效快,效益高,产业化前景好的技术进行研究。,3、燃烧产物的净化处理 目前的重点是烟气脱硫技术,特别是适合中国国情的高水平、低投资、低成本的脱硫技术。这是我国洁净煤技术的关键之一。 脱硝技术在国内研究已开展,随着对的要求越来越高,这项技术的研究会越来越深入。,燃烧学的背景知识 化学热力学 化学反应动力学 物理学 工程热力学 流体力学 传热学,三、燃烧过程的理论模化 1、目的 a. 模拟燃烧过程并发展对各种条件下燃烧行为的 预测; b. 帮助解释和理解所观察到的燃烧现象; c. 取代困难或昂贵的试验; d. 指导

7、燃烧试验的设计; e. 有助于确定各独立参数对燃烧过程的影响。,燃烧模型的分类:根据燃烧现象的条件分类,燃烧模型的基本组成,燃烧模型的控制方程 1、守恒方程:质量守恒(连续性方程) 动量守恒 组分守恒(扩散方程) 能量守恒 2、输运方程:层流分子输运 质量输运(Fick定律): m = -DdC/dx 动量输运(Newton定律): = - du/dx 能量输运(Fourire定律): q = - dT/dx,湍流 湍流微团输运,包括: 湍流动能的输运; 湍流动能耗散率的输运; 雷诺应力的输运; 概率密度函数的输运; 瞬时脉动量的输运。 随着湍流模型的发展还会有 其它物理量输运。,四、燃烧学的

8、研究内容 燃烧学的主要内容: 燃烧化学化学热力学,化学反应 动力学 燃烧物理学流动、传热和热力学过程 燃烧测量燃烧过程的测量技术,课程内容 燃烧化学基础:化学热力学基础, 化学反应动力学; 燃烧物理学:燃烧过程理论模化的基础, 着火灭火理论, 气体燃料的燃烧, 液滴的燃烧 煤的燃烧基础。,主要参考书: 燃烧物理学基础 傅维标,卫景彬主编, 机械工业出版社 燃烧理论与化学流体力学 周力行主编, 科学出版社 燃烧原理 K.K.肯尼斯著,陈义良译, 科学出版社 粉煤燃烧与气化 Smoot著,科学出版社,一些说明,1、串课的困惑 2、方法、目的 1)本科生 掌握一些知识 2)研究生 掌握东西要宽,关键

9、创新。注意别 人创新的动机、方法以及结果。,一些说明,3、讲授方式 燃烧学发展很迅猛,课程内容很难跟上。采用老师讲授一部分,学生交流一部分的形式。学生自愿报名,做报告者考分基础上加10分,不做者不扣分,也不加分。 4、两节课的安排,第一章 燃烧化学基础 化学热力学及化学反应动力学 燃烧过程 一种化学反应,反应过程中放出大量 热能。实际上是化学反应的某种状态 变化。工程上是指燃料中可燃元素与 氧化合产生能量的反应过程。 燃烧过程的特点:1、反应中放出大量热能; 2、具有较高的反应速率。,燃烧化学: 化学热力学 化学的一个分支。 利用热力学第一定律(能量守恒定律)研究化 学反应中的能量变化。 能量

10、的变化机理:旧化学键的分裂吸收一定的能量; 新化学键的建立放出一定的能量; 键能的差额反应中的能量变化。 化学反应动力学 化学的一个分支。 定量地研究化学反应进行的速率及其影响 因素。,第一节 化合物的生成焓、反应焓和燃烧热 一、化合物的生成焓 标准生成焓: 二、反应焓 定义:在几种化合物(或元素)相互反应形成生成物时放出 或吸收的能量。 焓温图(HT),任意压力和温度下的反应焓 对理想气体:焓与压力无关,只与温度有关。 例如:反应物R有r个mol 经化学反应 变成 p 个mol生成物P 即: rR p P 反应焓 H= HP - HR= p hP - r hR 等于过程中系统的焓的减少。 在

11、定压过程中, H 随温度的变化为: 下标P表示为定压过程。,由定压比热的定义: 得到Kirchoff定律: 反应焓随温度的变化率等于定压下反应物和生成物的比热之差。 对上式积分: H0R298标准状态下反应焓,可由生成焓求得; CP,P 和CR,P生成物和反应物的定压比热,可由有关物性 表获得。,若假定CP,P 和CR,P与 T 无关: H=(pCP,P - rCR,P)(T 298)+ H0R298 若生成物和反应物都多于一种(得到Kirchoff定律之推广): 如由反应:A+B+C+M+N+O+. 则: CR,P=XACPA+XBCPB+.= XSCPS S=R CP,P=XMCPM+XN

12、CPN+.= XjCPj j=p 式中:Xj、Xs分别为第 j 种和第 s 种成分的相对mol浓度。 可见,是对比热的加权平均,权值为某种成分的相对mol浓度。 (mol 浓度Ci = Mi/V,相对mol浓度 Xi = Ci/ Ci),例题:计算水在90时的反应焓。假定:初始的混合物是按化学当量混合的。C = a + bT ,对 H2 :a = 6.94, b = - 0.210-3;对 O2 :a = 6.09, b = 3.2510-3 。 解:由表知:标准状态下水的生成焓为68.32 kcal / mol。 初始混合物:H2 + 1/2O2, r = 3/2;最终混合物 H2O, p

13、= 1。 于是:,反应焓与其物理状态的关系 反应焓与其物理状态有关 例:H2+1/2O2 = H2O(液) Hf = -68.31 kcal H2O(液) H2O(汽) Hv = -10.52 kcal H2+1/2O2 = H2O(汽) Hf = -57.79 kcal 可见:二者差一个蒸发焓(以mol 为单位的汽化潜热) 燃烧热 定义:1mol 燃料完全燃烧放出的热量为化合物的燃烧热。 燃烧焓 定义:系统经历一个等压过程,过程中物质组分发生变化,而 温度与初始状态相同时,系统放出的热量。,第二节 热化学定律 由热力学第一定律出发 导出两个重要的热化学定律 1、LavoisierLaplac

14、e定律 表述:使一化合物分解成为组成它的元素所需供给的 能量和由元素生成化合物产生的能量相等。 即:化合物的分解热等于它的生成焓,而符号相反。 例:C+1/2O2=CO hf= -26.42kcal/mol CO= C+1/2O2 hf= 26.42kcal/mol 1/2H2+1/2I2=HI hf= 6.00kcal/mol HI= 1/2H2+1/2I2 hf= -6.00kcal/mol,2、Gass求和定律 表述:化学反应中不管过程是一步或分多步进行,其产生或 吸收的净热量是相等的。 另一种表述:在化学反应中的能量转换过程取决于系统的初 始和最终状态,而与反应的中间状态无关。 由此可

15、得:热化学方程式可以用代数方法做加减。 例:求 C+1/2O2=CO hf=? 已知 C+ O2=CO2 hf= -94.05kcal CO+ 1/2O2= CO2 hf= -67.62kcal 则 C+ O2- CO - 1/2O2= CO2 - CO2 C+ 1/2O2=CO hf= -94.05+67.62= - 26.43kcal,可见,热化学定律的作用: 1、保证了用物质平衡式计算反应热量变化的合理性; 2、可以由两个相关反应求出另一个反应的生成焓(特别是当 某一个反应焓难以直接测定时); 例:如上例。 3、可以根据已知的各反应物和生成物的燃烧焓来求出反应焓。 例:求:C2H4(乙烯)+H2=C2H6(乙烷) HR=? 由表中已知: C2H4+3O2=2CO2+2H2O h= - 377.3kcal H2+1/2 O2=H2O h= - 68.30kcal C2H6+7/2 O2= 2CO2+3H2O h= - 368.4kcal 用前两个方程减去第三个方程, 得: C2H4+H2=C2H6 HR= - 37.2kcal,第三节 热力学平衡及化学平衡 化学热力学的研究方法不是微观的,不考虑分子结构,而是把研究对象看成是一个整体,所以只能给出最终状态。 一、热力学平衡的定义 机械平衡当系统

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