《分析化学》-酸碱滴定基本原理教学课件(衔接高职部分)(精)

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1、,分析化学(高职)教学课件 酸碱滴定基本原理,主要内容,酸碱滴定基本原理 1 强碱滴强酸 2 强酸滴强碱 3 强碱滴弱酸 4 强酸滴弱碱,教学目标 1、熟悉常见类型的酸碱中滴定过程中pH值的变化规律 2、了解滴定pH值的突跃范围的意义及影响pH值的突跃的因素 3、掌握强酸碱滴定化学计量点pH值的计算,会选择指示剂 重点与难点 1、酸碱滴定过程中pH值的变化规律 2、pH值的突跃范围的意义及影响pH值的突跃的因素 3、强酸碱滴定化学计量点pH值的计算,指示剂选择的原则,滴定要点确定 (1)被测定物质是否能被准确滴定; (2)滴定过程中溶液pH值的变化情况; (3)选择合适的指示剂,使其在化学计量

2、点(sp)附近变色来确定滴定终点(ep)。,滴定实验方案设计应考虑的问题,滴定曲线,定义: 加入的酸(碱)的量或滴定分数()为横坐标,相应溶液的pH值为纵坐标所绘的曲线。 绘制方法: 滴定曲线计算的四个阶段: (1)滴定开始前 (2)滴定开始至化学计量点前 (3)化学计量点 (4)化学计量点后,0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 ml 0.1000 mol/L HCl溶液,滴定曲线: (1)滴定前 (2)滴定至Sp前(-0.1%) (3) Sp时 (4) Sp后 (+0.1%) 要求滴定误差不要超过0.1%,一、强碱滴定强酸,当滴加的NaOH的体积依次为下列体积时,求溶液

3、中的pH,VNaOH=0.00mL VNaOH=19.98 mL VNaOH=20.00 mL VNaOH=20.02 mL,HCl,NaCl、 HCl,NaCl,NaCl、NaOH,pH=1.00,pH=4.30,pH=7.00,pH=9.70,0.1000mol/L NaOH溶液,a. 滴定前 加入滴定剂 (NaOH) 体积为 0.00 ml时: 0.1000 mol/L 盐酸溶液: pH=1.00,b.滴定开始至化学计量点(sp)前 溶液的pH值由滴定剩余的HCl浓度决定,H+=,加入滴定剂体积为 18.00 ml时: H+ = 0.1000(20.00-18.00) / (20.00+

4、18.00) = 5.3 10-3 mol/L 溶液 pH=2.28,加入滴定剂体积为 19.98 ml时(RE= -0.10%): (离化学计量点差约半滴) H+ = 0.1000 (20.00 - 19.98) / (20.00+19.98) = 5.0 10-5 mol/L 溶液pH=4.30,化学计量点(Sp), 即加入滴定剂体积为 20.00 mL, 反应完全,H+ = 10-7 mol/L , 溶液 pH=7.00,d. 化学计量点后,加入20.02 mL(反应100.1,0.1误差) OH- = nNaOH/ V= ( 0.1000 0.02 ) / ( 20.00+20.02

5、) = 5.0 10-5 mol / L pH = 9.70,OH-=,此时NaOH过量,溶液pH值由加入的NaOH量决定,加入20.20 mL(反应101.0) pH=10.70,0.1000 molL-1 NaOH 滴定20.00 mL 0.1000 molL-1 HCl数据表,0.1000 molL-1 NaOH 滴定20.00 mL 0.1000 molL-1 HCl,滴定突跃: 化学计量点前后滴定反应百分数0.1% (0.1相对误差)的变化引起pH值突然变化的现象,sp+0.1% sp-0.1%,用途:利用滴定突跃指示终点,指示剂选择原则: 指示剂变色点pH值处于滴定突跃范围内 (指

6、示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内),0.1000 molL-1 NaOH 滴定20.00 mL 0.1000 molL-1 HCl,2010-3,分析化学(2010),CYJ 15,可以选用的指示剂 4.3-9.7: 甲基橙(3.14.4) 甲基红(4.46.2) 酚酞 (8.09.6),对于强酸强碱滴定,由于H和OH全部离解,滴定突跃只与溶液的浓度有关。 影响因素:浓度C C,突跃范围pH,可选指示剂多 例:C10倍, pH2个单位,影响滴定突跃的因素,浓度对滴定突跃的影响,pH 12 10 8 6 4 2,10.7 9.7 8.7 7.0 5.3 4.3 3.3,0.01molL-

7、 0.1molL-1 1molL-1,浓度增大10倍, 突跃增加2个pH单位。,5.38.7,4.39.7,3.310.7,甲基橙(3.14.4) 甲基红(4.46.2) 酚酞(8.09.6),1.0 mol/L NaOH1.0 mol/L HCl pH=3.310.7 选择甲基橙,甲基红,酚酞 0.1mol/Ll NaOH0.1mol/L HCl pH=4.39.7 选择甲基红,酚酞,甲基橙 0.01mol/L NaOH0.01mol/L HCl pH=5.38.7 选择甲基红,酚酞,当滴加的HCl的体积依次为下列体积时,求溶液中的pH,VHCl=0.00mL VHCl=19.98 mL V

8、HCl=20.00 mL VHCL=20.02 mL,NaOH,NaCl、NaOH,NaCl,NaCl、 HCl,pH=13.00,pH=9.70,pH=7.00,pH=4.30,二、强酸滴定强碱,0.1000mol/L HCl溶液,用0.1000 mol.L-1 HCl滴定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 NaOH的滴定曲线,滴定曲线特点: 1.与强碱滴定强酸相比, 滴定曲线形状相同,方向 相反,二者呈中心对称 2.化学计量点和滴定突跃 相同 3.指示剂的选择相同,三、强碱滴定一元弱酸 这一类型的基本反应为: OH- HB H2OB 滴定产物为被滴弱酸的共轭碱B,因此化学计量

9、点时溶液呈弱碱性。,0.1000mol/L NaOH溶液,当滴加的NaOH的体积依次为下列体积时,求溶液中的pH,V=0.00mL V=19.98 mL V=20.00 mL V=20.02 mL,HAc,NaAc、 HAc,NaAc,NaAc、NaOH,pH=?,pH=?,pH=?,pH=?,1.滴定曲线 以0.1000 molL-1 NaOH 滴定20.00 mL 0.1000 molL-1 HAc为例, 计算滴定过程溶液pH值的变化情况。 同样由pH值对滴定剂加入量绘出滴定曲线、讨论影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 1)滴定前 0.1000 molL-1 HAc,cKa 20Kw, c/

10、Ka500 H =1.310-3 (molL-1 ) pH=2.87,2)滴定开始至sp前: 滴定开始后,由于NaOH不断加入,溶液形成HAcNaAc缓冲溶液体系, pH=pKa-lg 即 H+ = Ka cHAc / cAc-,加入滴定剂体积 19.98 mL时(RE=-0.10%): cHAc =0.02 0.1000/(20.00+19.98)=5.00 10-5 mol/L cAc=19.98 0.1000/(20.00+19.98)=5.00 10-2 mol/L H+ = Ka ca / cb = 10-4.74 5.0010-5/(5.00 10-2) =1.82 10-8 溶液

11、 pH=7.74,cb=20.00 0.1000/(20.00+20.00)=5.00 10-2 mol/L, 此时溶液呈碱性,需要用 进行计算 = 14.00-4.74 = 9.26 OH-= = (5.00 10-2 10-9.26 )1/2 = 5.2410-6 溶液 pOH=5.28, pH=14.00-5.28=8.72,3)化学计量点sp时,溶液中产物为NaAc,,4)化学计量点后,加入滴定剂体积 20.02 mL,此时NaOH过量,强碱弱碱混合,溶液pH值由加入的NaOH量决定. OH-=(0.1000 0.02)/(20.00+20.02)=5.010-5 pOH=4.30,

12、pH=14.00-4.30=9.70,0.1000 molL-1 NaOH 滴定20.00 mL 0.1000 molL-1 HAc,0 1 2,pH,HA c Ac- Ac-+OH-,突跃,9.7 8.7 7.7 4.3,HAc,HCl,滴定曲线的特点 起始的pH值高很多(1.00-2.87) ; 2) 随着滴定的进行,NaAc浓度不断增大,HAcNaAc缓冲体系的缓冲能力增强,曲线上升平缓,sp附近,缓冲作用大为减弱,曲线斜率快速增大; 3) 滴定产物为弱碱Ac,sp时pH值在碱性. 4) 突跃范围缩短;选择指示剂范围变小(酚酞)。,pH,1molL-1,0.1molL-1,0.01mol

13、L-1,6,4,2,8,10,12,9.23 8.73 8.23,HAc,HCl,10.70 9.70 8.70 7.76,突跃范围,0 50 100 150 T%,4.76,浓度增大10倍,突跃增加1个pH单位,Ka一定, c ,pH(滴定准确性越差),NaOH 滴定同浓度、不同强度的酸,HCl,10-5,10-6,10-7,10-8,Ka,Ka一定, c ,pH(滴定准确性越差),Ka增大10倍,突跃增加一个pH单位,3.影响因素和条件 影响因素:被滴定弱酸的性质Ka ,浓度c c 一定, Ka,pH Ka一定, c ,pH(滴定准确性越差),弱酸能被准确滴定的条件 当被滴定的弱酸Ka太小

14、,或浓度较小时,pH太小或无明显突跃,因此就无法选择合适的指示剂来指示滴定终点。 以终点误差TE0.1作为标准,要求被滴定的弱酸: cKa 10-8 因此,只有cKa 10-8的弱酸才能用强碱标准溶液直接滴定(准确滴定的判据),4.强酸滴定弱碱,HCl(0.1000mol/L)NH3.H2O(0.1000mol/L, 20.00mL),0.1000mol/L HCl溶液,弱碱能被准确滴定的判别式: c Kb 10-8 滴定曲线: 与强碱滴定弱酸类似,曲线变化方向相反 影响滴定突跃的因素 被滴定碱的性质Kb ,浓度c,NH3H2O,NH3H2O NH4Cl,NH4Cl,HCl NH4Cl,HCl

15、(0.1000mol/L)NH3H2O(0.1000mol/L, 20.00mL),1滴定过程中pH值的变化,0.00,20.00,11.13,20.00,0.00,0.00,5.28,40.00,20.00,1.48,19.98,0.02,6.28,20.02,0.02,4.3,HCl(0.1000mol/L)NH3H2O(0.1000mol/L, 20.00mL),2. 滴定曲线: 与强碱滴定弱酸类似,曲线变化相反,指示剂选择: pH =6.255.284.30, (化学计量点pH=5.28) 选甲基红(4.46.2)*5.1 甲基橙(3.14.4)*3.4 误差大,5. 多元酸(碱)滴定,1、滴定的可行性判断(包括能否分步滴定的判断);,2、化学计量点pHsp的计算;,3、指示剂的选择。,以NaOH滴定二元酸H2A为例:,(1)多元酸的滴定,以NaOH滴定二元酸H2A为例:,第二化学计量点总量滴定: cKa2 10-8,第一化学

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