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1、新型氮杂卟啉二噻吩乙烯金属光致变色配合物 的合成及性质研究,负责人：赵岩 成 员：张慧惠、王琳、习鹤,项目取得成果及创新,设计并合成了一种新型冠醚取代不对称氮杂卟啉酞菁配合物并对其进行简单性质表征 探索并提出不对称酞菁配合物的新的合成路线,目标化合物,1.光致变色的概述 2.目标化合物的合成 3.不对称酞菁合成方法的讨论 4.性质检测及总结 5.团队感言,有机光致变色现象(photochromism)指一个化合物(RA)受一定波长光和强度的光的作用下，分子结构发生变化，生成产物(RB)，从而导致其颜色或吸收光谱发生明显的变化;在另一波长的光照射下或热的作用下，又恢复到原来的形式。,1.光致变色
2、的概述,光致变色化合物由于其在光能记忆、信息存贮、涂料、颜料以及相关工业中的潜在应用价值而越来越受到重视。 目前，光致变色研究的热点主要集中在:二芳基乙烯、俘精酸酐、螺吡喃等化合物上。由于具有良好的热稳定性和优良的耐疲劳度,近年来,1,2-二噻吩乙烯类化合物已成为有机光致变色研究的热点。,1.光致变色的概述,1,2-二氰基-1,2-二(2,4,5-三甲基-3-噻吩)乙烯光致变色反应如下图所示： 开环态化合物（1a) 2,2-甲基在光照的条件下，发生关环反应，进而生成共轭增大的闭环化合物(1b)。,1.光致变色的概述,1.光致变色的概述 2.目标化合物的合成 3.不对称酞菁合成方法的讨论 4.性
3、质检测及总结 5.团队感言,1,2-二氰基-1,2-二(2,4,5-三甲基-3-噻吩)乙烯的合成 4，5-15-冠-5取代邻二苯腈的合成 目标化合物合成,2.目标化合物的合成,1,2-二氰基-1,2-二(2,4,5-三甲基-3-噻吩)乙烯的合成,2.目标化合物的合成,4，5-15-冠-5取代邻二苯腈的合成,2.目标化合物的合成,2.目标化合物的合成,目标化合物合成：,将1,2-二氰基-1,2-二(2,4,5-三甲基-3-噻吩)乙烯和4，5-15-冠-5取代邻二苯腈以及一水合醋酸铜以1：3：1（物质的量比）的比例混合 ，升温至250反应半小时，溶于乙酸乙酯中，柱层析分离可得目标化合物CuAB3、
4、CuAABB和CuA3B。,1.光致变色的概述 2.目标化合物的合成 3.不对称酞菁合成方法的讨论 4.性质检测及总结 5.团队感言,传统湿法合成化合物III方法为将Mg粉在正丁醇中回流24小时生成灰白色的Mg(i-PrO)2，以物质的量之比30：1加入化合物I和II，氩气保护下避光加热回流48小时，减压蒸馏，过滤除去不溶的(MgPc),过硅胶柱获得不对称得酞菁镁，在乙酸溶液中加热50持续10小时脱去Mg离子获得不对称的自由酞菁。,3.不对称酞菁合成方法的讨论,配体以2：1比例混合，加入醋酸锌或醋酸铜，250-260 下反应20-30min，冷却后，过色谱柱分离,3.不对称酞菁合成方法的讨论,
5、Kobayashi J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 1073-1085,将化合物I、II以及水合醋酸锌以物质的量比3：1：1的比例混合 ，升温至250反应半小时，溶于乙酸乙酯中，柱层析分离可得主要产物：化合物III。,3.不对称酞菁合成方法的讨论,3.不对称酞菁合成方法的讨论,湿法与干法合成不对称酞菁比较,1.光致变色的概述 2.目标化合物的合成 3.不对称酞菁合成方法的讨论 4.性质检测及总结 5.团队感言,对于该化合物，经过质谱的测定，鉴定合成的化合物为我们所需的化合物。 对其进行紫外-可见吸收光谱测定，结果显示化合物在300nm波长左右和600-700nm波长处
6、有明显的吸收 。,4.性质检测及总结,1,2-二氰基-1,2-二(2,4,5-三甲基-3-噻吩)乙烯光致变色反应如下图所示： 开环态化合物（1a) 2,2-甲基在光照的条件下，发生关环反应，进而生成共轭增大的闭环化合物(1b)。,4.性质检测及总结,4.性质检测及总结,CuAB3,4.性质检测及总结,CuA3B,4.性质检测及总结,CuAABB,4.性质检测及总结,4.性质检测及总结,不对称酞菁的新的合成方法，具有节省原料，选择性好，产率高，反应时间大大减少等种种优势，相信将成为不对称卟啉、酞菁合成的新思路,4.性质检测及总结,这一类化合物合成步骤多，选择性不够理想，产率低，副产物多，分离困难
7、，使用较多毒性大的药品试剂。 我们小组克服种种困难，最终获得较纯目标化合物，并且探索了不对称酞菁和新的合成方法,1.光致变色的概述 2.目标化合物的合成 3.不对称酞菁合成方法的讨论 4.性质检测及总结 5.团队感言,5.团队感言,实验结束了，留给我们可以回味的东西却很多。 在这次创新性训练中，我们体会到了科研的艰辛及成功的喜悦，体会到了团队合作的重要性，体会到如何用科学的思维去思考问题，去解决问题。,5.团队感言,毕业之后，我们组的成员都将进入到研究生学习阶段，很难以估量，这样一次创新性训练，对我们今后的学习、工作甚至人生有多大帮助。 一年的时间，记录了我们苦乐参半的实验历程。留在我们脑海中的记忆，却是一生都无法磨灭的。,在我们实验中，受到姜建壮老师、孙绚老师、李蕾师姐、李永师兄、周杨师兄等给予的大力帮助。没有他们的帮助，我们不可能完成这一个步骤多，分离难，毒性大，危险性药品多的化合物的合成及检测，在此一并致谢，感谢他们对我们实验的支持。 感谢山东大学能给我们这样一个机会走进科研实验室，去亲自做些东西，开拓自己视野，为以后的科研工作打下基础。,致谢,谢 谢,
