非金属矿物环境材料课件

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1、非金属矿物环境材料,环境现状与材料 非金属矿物环境材料的定义 非金属矿物环境材料的基本特性(表面效应、过滤作用与孔道效应、结构效应、离子交换作用、结晶效应、溶解效应、水合效应、矿物物理效应作用) 非金属矿物环境材料的应用实例(工业废气治理、燃煤污染治理、城市空气治理、室内空气污染治理),环境现状与材料,众所周知,当今社会发展面临着人口膨胀、资源短缺、环境恶化等三大问题。随着经济的不断发展和人类需求的增加,人们过度的开发利用自然资源,并对环境造成了一定的污染,所以环境保护和污染防治已经成为当务之急。 材料是经济与社会发展的基础与先导,更是现代化高新科技发展的三大支柱之一。无论哪个方面都离不开大量

2、的、各种类型的材料消耗,而传统的材料产业,从材料的提取、制备、生产、使用直到废弃,整个过程是一个资源消耗和环境污染的过程。,环境现状与材料,也就是说,材料一方面推动着物质文明,另一方面又耗费了大量的能源和资源,并在生产、使用和废弃过程中排放大量的废气、废液和工业垃圾,污染了环境,恶化了人类赖以生存的空间,非金属矿物环境材料,环境矿物材料:由矿物及其改性产物组成的与生态环境具有良好协调性或直接具有防治污染和修复环境功能的一类矿物材料。,非金属矿物环境材料,非金属矿物是一类环保型材料,其有以下基本特点,如:表面吸附性好、离子交换性强、孔道过滤作用也十分显著等。 非金属矿物是天然的无机矿产,能够与天

3、然环境很好的共生和协调,同时又能治理污染并恢复环境;在非金属矿物的应用中,绝大部分矿物能循环利用,不但治污成本低,而且不产生二次污染;非金属矿物应用范围广,不仅能处理“ 三废”,还能很好的适用于高科技发展产生的新污染;非金属矿具有天然的自我净化功能,能解决一般性环保技术不能解决的非点源区域性污染问题。 因此,对非金属矿物的研究与开发有着非常重要的意义,能够产生明显的社会效益,非金属矿物环境材料的基本特性,非金属矿物环境材料,自然界中矿物表面通常是矿物与大气、矿物与液体、甚至是两种固体矿物之间的界面。极性表面具有很强的吸附性,矿物晶体碎裂面和生长面的极性强度一般高于解理面。矿物表面吸附作用与矿物

4、表面性质密切相关,一个整体物相的化学性质或反应性取决于其化学组成与原子结构,同样一个表面的化学性质取决于化学成分、原子结构和微形貌,化学反应往往发生在表面上几个纳米厚度的范围内。有利于化学吸附的条件是由表面吸附质成键作用的增强和表面内与被吸附分子中成键作用的减弱之间的平衡来决定的,吸附质诱导的表面重构和解离化学吸附只是这种微妙平衡所固有的两个极端情况,其中吸附质与表面之间的强相互作用支配着转变过程。,表面效应,非金属矿物环境材料,矿物孔道效应包括孔道分子筛、离子筛效应与孔道内离子交换效应等。过去认识到的具有孔道结构并具有良好过滤性的矿物有沸石、粘土、硅藻土、轻质蛋白石等,新近发现磷灰石、电气石

5、、硅胶等均具有良好的孔道性质,蛇纹石、埃洛石管状结构以及蛭石膨胀孔隙等也表现出优良的孔道性能而备受关注。多数矿物均具有孔道结构特征,如常见的长石类矿物也具有良好的孔道结构,其孔径大小至少能使H2O得以进入和通过。,过滤作用与孔道效应,非金属矿物环境材料,通常矿物表面的原子结构及电子特性有可能和其内部的有很大差异。暴露的矿物表面要进行重构,即表面的不饱和状态会促使其结构进行某些自发的调整。当有被吸附的分子存在时,表面又会以不同的方式在结构上进行重新调整,不同的晶体表面上重构程度也是不同的。一个常被忽略的问题是在矿物表面上吸着物所具有的结构影响。通常与吸着物最近的基底表面上的原子,为了更好吻合吸着

6、物结构会发生空间位移。这种情况往往发生在吸着物与表面之间具有强的交互作用,也就是吸着物与表面具有强的化学活性并有强键形成。,结构效应,非金属矿物环境材料,无机非金属矿物具有良好的离子交换作用,主要发生在矿物表面上、孔道内与层间域。如碳酸盐和磷灰石等离子晶格矿物表面、沸石和锰钾矿等矿物孔道内及大多数粘土矿物的层间域。方解石和文石均是CaCO3的天然变体,其表面上的Ca2+、Pb2+、Mn2+、Cd2+等阳离子发生交换作用。其中Pb2+与方解石、文石的反应很强,而Mn2+和Cd2+仅与文石的反应很强,与方解石不发生反应,它们被固定在碳酸盐表面上的形式分别是碳酸铅、碳酸锰和碳酸镉。磷灰石可在常温常压

7、下用其表面晶格中的Ca2+与溶液中阳离子Pb2+、Cd2+、Hg2+、Zn2+、Mn2+广泛发生交换作用,易于除去溶液中的Pb2+。碳酸钙和磷灰石对重金属污染物的去除作用主要为表面晶格离子的阳离子交换作用。天然沸石对一些阳离子有较高的离子交换选择性,水合离子半径小的离子容易进入沸石格架进行离子交换,交换能力就强。粘土矿物在溶液中的分散程度影响到离子交换的动力学性质,分散性又与类质同象程度密切相关。如蒙脱石八面体层中发生的类质同象,可增强结构单元层之间的联系程度而不易分散。但将蒙脱石浸入电解质溶液中被改性后,如钙基蒙脱石处理成钠基蒙脱石,其层间结合力变小而易分散、膨胀与亲水,使得阳离子易于扩散进

8、入层间域,从而大大提高离子交换速率。,离子交换作用,非金属矿物环境材料,矿物形成过程尤其是溶液结晶过程,往往可成为污染净化过程。在金属矿山废石堆中形成的含Hg、Cr矿物Hg4HgCrO6和Hg2Hg3CrO5S2,对防止重金属污染可起到固定化作用。,结晶效应,非金属矿物环境材料,溶解作用包括溶质分子与离子的离散和溶剂分子与溶质分子间产生新的结合或络合。“相似者相溶”这一经验理论说明,物质结构越相似越容易相溶。严格地说绝对不溶解的“不溶物”是不存在的。组成“难溶物”的阴离子与阳离子浓度由于受某种化学反应的影响而降低时,如硫化物矿物氧化还原反应及氢氧化物矿物溶度积更小的沉淀反应等,该“难溶物”就会

9、不断发生溶解。就矿物本身而言,不同网面密度的晶面发生溶解时网面密度较大的晶面先溶解,此与晶体生长过程恰恰相反。矿物晶体缺陷处易于溶解,因为位错中心释放能量而发生破键溶解。矿物处于不饱和溶液中边缘处也会发生溶解。,溶解效应,非金属矿物环境材料,水合作用往往伴随着矿物体积增大,如硬石膏发生水合作用形成石膏后体积可膨胀30%,蒙脱石等粘土矿物遇水膨胀对工程地基具有不可忽视的影响。其中结晶水常以中性水分子出现于具有大半径络阴离子的含氧盐矿物中,有时以一定的配位形式围绕着半径较小的阳离子,形成半径较大的水合阳离子,在矿物晶格中也具有固定位置,其数量与矿物成分成简单比例。含水矿物在调节环境水分功能方面,不

10、亚于植物所起的作用,是自然界中最佳的无机控湿调温物质。,水合效应,非金属矿物环境材料,矿物物理效应包括矿物光学、力学、热学、磁学、电学、半导体等性质,如方解石的热不稳定性的固硫效应、堇青石热稳定性可用来制作多孔陶瓷的除尘效应、天然蛭石的热膨胀性可改善煤燃烧过程中氧化气氛以防止硫酸钙分解而提高固硫率的效应、磁铁矿的磁性与电气石的电性的除杂效应,尤其是金红石的半导体性,其光催化氧化性可分解有机污染物。,矿物物理效应作用,非金属矿物环境材料,工业废气是我国大气污染的主要来源,据资料介绍,我国目前每生产1t水泥熟料要排放1tCO2、0.74kgSO2、130kg粉尘;每生产1t石灰排放1.18tCO2

11、。美国联合碳化物公司用人工合成沸石回收SO2,含量由3500L/L下降至1525L/L,回收率达98%99%,酸雾下降至3.53mg/m3。我国杭州硫酸厂排放的尾气中含SO20.2%0.5%,SO3 0.0014%0.0035%,硫酸雾0.030.1g/m3,用改型缙云沸石吸附处理后,SO2仅含20100L/L,吸附的SO2解吸后,可回收重新使用。,非金属矿物环境材料在空气污染方面的应用,非金属矿物环境材料,我国大气污染的显著特征就是煤烟型。煤炭燃烧释放出烟气、粉尘、SO2、CO、CO2等一次污染物以及产生硫酸、硫酸盐类等二次污染物。造成酸雨污染,严重污染环境。治理燃煤污染,使用的固硫剂是一些

12、含钙、镁、铝、铁、硅和钠的物相,由于在高温下形成的硫酸盐易分解,降低了固硫率。可以通过研究某些高温下形成疏松孔道结构的环境矿物材料作为固硫添加剂,营造燃煤内部氧化气氛,有效地阻止硫酸盐分解。膨润土在高温下失去层间水,形成疏松孔道结构,吸附硫化反应产物硫酸盐,同时激活自身层间固硫离子如钙、镁等,有利于促进固硫反应。研究表明,蛭石尾矿具有良好的固硫效果,其固硫活性因燃烧温度而异,在950和1050时,膨胀性能好、活性强。蛭石尾砂在型煤燃烧过程中膨胀产生的疏松结构,不仅能提高燃煤固硫效率,还能为煤中碳质成分的充分燃烧创造条件,降低煤炭因不完全燃烧而形成的碳质飞灰,明显减少烟尘污染。,非金属矿物环境材

13、料在空气污染方面的应用,非金属矿物环境材料,城市空气污染主要来源于汽车尾气的排放,其中包括NOx、金属排放物(如Pb等)的排放,随着现代大中城市之无铅汽油的使用,由汽车排放的铅金属阳离子的危害大为减少,同时三元催化油的使用使得汽油燃烧的NOx排放量显著减少。以青石为主体的三元催化剂载体得到了广泛的应用。青石为环状结构含铝硅酸盐,其四面体中存在着AlO4对SiO4的置换以及配位多面体中金属阳离子的类质同象置换,活性强,同时具有极好的高温热稳定性。利用低白度滑石研制出新型多微孔陶瓷专用微细粉,对尾气净化率达到98%以上,并且使用效果不会随时间下降。这为根治汽车尾气的工作找到了一种良好的方法。由于汽

14、车排放气体有害成分主要为NOx,国外近来利用高温热稳定性好同时吸附能力强的海泡石制作高效汽车尾气净化器,国外用粘土矿物制成汽车排气管、过滤器,主要是充分利用粘土矿物的吸附性。用粘土矿物代替活性炭还可降低卷烟中含有的焦油、自由基、尼古丁等对人体的危害。,非金属矿物环境材料在空气污染方面的应用,非金属矿物环境材料,随着家庭装饰装修材料中人工合成高分子材料使用的增多,不仅引起了短时间的空气污染,同时带来长久的潜在隐患。短期的空气污染主要表现在甲醛、氨等早期释放强浓度的危害。甲醛已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质,是公认的变态反应源,也是潜在的强致突变物之一。当空气中含量达到30mg/m3时,可

15、导致人当即死亡。氨是冬季混凝土施工外加剂的释放物。国家规定居住区的安全氨浓度为小于0.2mg/m3。氨浓度过高时,除皮肤腐蚀作用外,还可通过三叉神经末梢的反射作用引起心脏停搏和呼吸停止。氨以气体形式吸入人肺后,容易通过肺细胞进入血液与血红蛋白结合,破坏运氧功能。,非金属矿物环境材料在空气污染方面的应用,非金属矿物环境材料,对于上述的有害物质,以沸石、坡缕石、海泡石、膨润土、累托石等粘土矿物为载体的载银无机抗菌剂可以起到良好的作用效果。中国矿业大学(北京)研发的硅藻精土/纳米二氧化钛复合型室内空气污染治理材料,以平均孔径几十纳米、分布规则的天然硅藻土为载体负载适量的光催化组分纳米二氧化钛;由于硅藻土颗粒的天然纳米孔较大,分布规则且贯通,因此适量负载纳米二氧化钛后,孔道变小但未被完全遮盖,仍可贯通光线,因此,在太阳光和日光灯下也有较好的光催化作用。经中国建筑材料环境监测中心监测,硅藻土负载纳米二氧化钛复合材料对甲醛的降解性能优良,24h的甲醛去除率可达到80%。北京市建筑材料科学研究院开发的以纤维状坡缕石、海泡石、沸石制作的环保型特种多功能纸不仅具有难燃、阻燃效果,而且能有效地吸附室内空气中的氮氧化物和有害极性气体。,非金属矿物环境材料在空气污染方面的应用,谢谢!,

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