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1、一、醌类化合物结构类型 二、醌类化合物的理化性质 三、醌类化合物的提取分离 四、醌类化合物的结构鉴定,四、醌类化合物的结构鉴定,（一）醌类化合物的紫外光谱 1、苯醌和萘醌的紫外光谱 苯醌有三个主要吸收峰：240（强），285（中强），400（弱）,苯 醌 240nm 强峰 285nm 中强峰 400nm 弱峰,2、醌类化合物的紫外光谱特征,萘醌有四个吸收峰：245，251，335 （苯样结构引起） 257（醌样结构引起）,四、醌类化合物的结构鉴定,（一）醌类化合物的紫外光谱 3、蒽醌的紫外光谱,A部分有苯甲酰基结构，可给出252及325nm的强峰和中强峰 B部分具有醌样结构，可给出272及40
2、5nm的吸收峰 除此以外，在230nm处有一强吸收峰,苯甲酰基 252nm 325nm,醌式结构 272nm 405nm,四、醌类化合物的结构鉴定,（二）红外光谱 主要是苯环、羰基和羟基的特征吸收 一般范围： 羟基 OH 36003100 cm-1 羰基 CO 16751653 cm-1 苯环 Ar 16001480 cm-1,（ 2 ）红外光谱（IR）,醌类母核,苯环(16001480cm-1) 双键,羰基（1675 cm-1）,四、醌类化合物的结构鉴定,（三）醌类化合物的1HNMR 1、醌环上的质子,1,4-萘醌 p-苯醌,四、醌类化合物的结构鉴定,（三）醌类化合物的1HNMR 2、芳环质
3、子,1,4-萘醌 9,10-蒽醌,四、醌类化合物的结构鉴定,（三）醌类化合物的1HNMR 3、取代基质子 （1）甲氧基：一般在3.8-4.2,呈现单峰。 （2）芳香甲基：一般在2.1-2.5，-甲基在2.7-2.8，为单峰或宽单峰（甲基邻位有芳香质子）。 （3）羟甲基（-CH2OH）: CH2的化学位移一般在4.4-4.7，呈单峰；羟基吸收一般在4.0-6.0。,四、醌类化合物的结构鉴定,（三）醌类化合物的1HNMR 3、取代基质子 （4）乙氧甲基(-CH2-O-CH2-CH3):与芳环相连 的CH2的4.4-5.0，为单峰；乙基中CH2的3.6-3.8，为四重峰，CH3的1.3-1.4，为三
4、重峰。,四、醌类化合物的结构鉴定,（三）醌类化合物的1HNMR 3、取代基质子 （5）酚羟基：-羟基与羰基能形成氢键，其氢键信号出现在最低场。 分子中只有一个-羟基，12.25 ；两个羟基位于同一羰基的-位时，分子内氢键减弱，11.6-12.1 -羟基化学位移在较高场，邻位无取代的-羟基11.1-11.4；邻位有取代的-羟基10.9。,四、醌类化合物的结构鉴定,（四）醌类化合物的13C-NMR 1、1,4萘醌类化合物的13C-NMR谱,四、醌类化合物的结构鉴定,（四）醌类化合物的13C-NMR 2、9,10蒽醌类化合物的13C-NMR谱,Thanks!,第 五 章,黄酮类化合物 Flavono
5、ids,一、黄酮类化合物的概述 二、黄酮类化合物的性质与颜色反应 三、黄酮类化合物的提取与分离 四、黄酮类化合物的鉴定与结构测定,一、概述,黄酮类化合物的存在形式既有与糖结合成苷的，也有游离体。其生理活性多样多样，引起了国内外的广泛重视，已经出版黄酮类化合物研究进展4卷（分别于1975、1982、1988、1994年各一卷）。在已发表的黄酮类化合物中，以黄酮醇类最为常见，约占总数的1/3，其次为黄酮类，占总数的1/4以上，其余则较少见。,一、概述,(一)定义 1、基本结构 组成黄酮体类化合物的最简单的结构是:,吡喃酮 ( pyrone),一、概述,最简单的衍生物是：,色原酮(chromone)
6、或苯骈-吡喃酮(benzo-pyrone),一、概述,而2位上接一苯环，则成为黄酮(flavone)或2-苯基色原酮(2-benzochromone),一、概述,2、定义 以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母核2-苯基色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物，现在则是泛指两个苯环(A-与B-环)通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。,色原酮,2苯基色原酮,C6C 3C 6,A,B,C,狭义,广义,取代基：-OH、-OCH3、-CH3、Ar、异戊烯基等,一、概述,（二）结构分类 根据中央三碳链的氧化程度、B环连接位置及三碳链是否成环等特点，可将主要的天然黄酮类
7、化合物分为以下各类,一、概述-（二）结构分类,一、概述-（二）结构分类,一、概述-（二）结构分类,一、概述-（二）结构分类,一、概述-（二）结构分类,1、黄酮类(flavones) （1） 基本结构,一、概述-（二）结构分类,1、黄酮类(flavones) （2）举例 有一种中成药，名为银黄片主要用于治疗呼吸道疾病其中有天然的化学成分黄芩苷(baicalin)，来源于黄芩这种植物。,一、概述-（二）结构分类,1、黄酮类(flavones) 经分析，这种植物的根含有的有效成分主要为 黄芩苷(baicalin),经药理、临床证明： 黄芩苷(baicalin) 有抗菌、降压、 解毒等方面的作用 近年
8、来，又发现有 降转氨酶(GPT)的 作用,一、概述-（二）结构分类,2、黄酮醇类(flavonols) （1）基本结构,一、概述-（二）结构分类,2、黄酮醇类(flavonols) （2）举例 槐树(Sophora japonica L.)这种植物的花蕾很像一粒米，故把它的花蕾称为槐米。槐米可作中药，主要用于尿血、吐血、血痢、高血压等疾病的治疗。,一、概述-（二）结构分类,2、黄酮醇类(flavonols) 经研究，这种花蕾中主含一种天然化合物，即芸香甙(rutin)又称芦丁，而且含量高达30%左右。主要用于治疗毛细血管脆弱引起的出血症；另外，也用于高血压的辅助治疗剂。,R=芸香糖 （鼠李糖1
9、6葡萄糖）,一、概述-（二）结构分类,3、异黄酮类(isoflavones) （1）基本结构,一、概述-（二）结构分类,3、异黄酮(isoflavones) （2）举例 Leguminosae (豆科)植物中， 有一种名叫Pueraria lobata (野葛)的植物，其根富含优 质淀粉，可做成各种食品。,一、概述-（二）结构分类,3、异黄酮类(isoflavones) 对野葛的根进行研究还发现含有许多 黄酮体化合物。 这些黄酮体化合物的药理和临床研究表明： 它们具有扩张冠状动脉、增加冠脉流量及 降低心肌耗氧量等方面的作用。,一、概述-（二）结构分类,3、异黄酮类(isoflavones) 现
10、在,已分离出大豆素(daidzein)、大豆苷(daidzin)、葛根苷(puerarin)等,大豆素 葛根苷,大豆苷,一、概述-（二）结构分类,4、查耳酮类(chalcones) （1）基本结构,OH-,H+,一、概述-（二）结构分类,4、查耳酮类(chalcones) （2）举例 Compositae or Asteraceae （菊科）中有一种植物叫 红花(Carthamus tinctorius)，原产中亚，因其药用价值较高，现我国各地有栽培。,一、概述-（二）结构分类,4、查耳酮类(chalcones) 从花中得到的油，称为红花油，主要用于跌打 损伤、散瘀止痛； 而从种子中得到的油称
11、为红花子油，经研究后 发现，这种油有降低胆固醇和高血脂、软化和扩张血管、防衰老、调节内分泌等作用。,一、概述-（二）结构分类,4、查耳酮类(chalcones) 红花子油具有那么多作用，其物质基础是什么呢？ 经过深入研究发现，除了油之外，其有效成分中还含有黄酮类化合物即：红花苷（carthamin）,经对红花苷(carthamin)进行研究， 发现红花苷(carthamin)的含量以 及它的变化与花期有关。,一、概述-（二）结构分类,4、查耳酮类(chalcones) 当红花在开花初期时， 花冠呈淡黄色，此时， 主要含无色的双氢黄 酮类化合物新红 花苷(neo-carthamin) 及微量的红
12、花苷(carthamin),一、概述-（二）结构分类,4、查耳酮类(chalcones) 在开花中期，花冠呈深黄色 此时，主要含黄色的红花苷(carthamin),一、概述-（二）结构分类,4、查耳酮类(chalcones) 在开花后期，或者是在采收干 燥时，花逐渐变成红色或深红色： 这时红花苷(carthamin)受植物体中氧化酶的作用， 氧化成红色的醌式红花苷(carthamone),正是由于红花有软化和扩张血管、 防衰老、调节内分泌等方面的作用， 所以，红花的提取物还可用于制作 软膏、搽剂、润肤剂等的基质和人 造奶油的原料。,一、概述-（二）结构分类,其它黄酮类化合物 黄酮木脂体类化合物
13、-水飞蓟素(silybin) 生物碱型黄酮-榕碱(ficine)及异榕碱(isoficine),一、概述-（二）结构分类,双黄酮类(biflavonoids) （1）基本结构 由两分子黄酮聚合而成，黄酮与黄酮之间的键连方式有CC、COC,一、概述-（二）结构分类,双黄酮(biflavonoids) （2）举例 银杏(Ginkgo biloba)是我国 特有的著名孑遗植物,一、概述-（二）结构分类,双黄酮类(biflavonoids) 现广泛栽培于世界各地，虽然如此，但我国的资源拥有量仍居世界第一。 种仁（白果）供食用及药用，同时叶也供药用。从银杏叶中提取、分离出多种的黄酮类化合物。 银杏中的总
14、黄酮具有解痉、降压、扩张冠状血管等作用。,一、概述-（二）结构分类,双黄酮类(biflavonoids),银杏素(ginkgetin),异银杏素(isoginkgetin),白果素(bilobetin),一、概述,黄酮苷类化合物,苷？,单糖类 双糖类 叁糖类 酰化糖类,一、概述,除O-糖苷外，天然黄酮类化合物中还发现有C-键苷（C-glycosides），如葛根黄素（Puerarin），葛根黄素木糖苷(Puerarin xyloside)等，为中药葛根中的扩张冠状动脉血管的有效成分。,葛根黄素 R H 葛根黄素木糖苷 R xylose,一、概述,(三) 存在形式 天然黄酮类化合物多以苷类形式存在，包括氧苷与碳苷（例如葛根素），糖通常联在A环6，8位。,一、概述,(四)黄酮类化合物的生理活性 1. 对心血管系统的作用:如从银杏叶、葛 根、山楂、儿茶、槐米、红花等植物中得到的黄酮类化合物. 2. 抗肝脏毒性作用:如水飞蓟等 3. 抗炎作用: 4. 雌性激素样作用:如葛根、金雀藤等,一、概述,(四)黄酮类化合物的生理活性 5.抗菌及抗病毒作用:如从黄芩、木犀草等植物中得到的黄酮类化合物. 6.止咳平喘驱痰作用:如从杜鹃、芒果等植物中得到的黄酮类化合物 7.抗癌作用 :如黄柏、儿茶等 8.解痉作用,
