无机化学复习检测

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1、1高二化学竞赛 无机化学复习检测 2一、 氧族元素1. 试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性(顺磁性、逆磁性)和相对稳定性。(1) O2+(二氧基阳离子)(2) O2(3) O2-(超氧离子)(4) O22-(过氧离子)(5) O3解:见下表物种 分子轨道 键级 磁性 相对稳定性O2+ 1222*yzyppssK2.5 顺O2 zyzyp2 顺O2- 1222*2 zyzy pps 1.5 顺O22- 2*zyzyps 1 逆依次 减小O32. 油画放置久后为什么会发暗、发黑?为什么可用 H2O2 来处理?写出反应方程式。答:油画放置久后会变黑,发暗,原因是油画中的白色颜料中含 P

2、bSO4,遇到空气中的H2S会生成 PbS 造成的。PbSO4+H2S=PbS(黑)+H 2SO4用 H2O2 处理又重新变白,是因为发生以下反应PbS+H2O2=PbSO4+H2O23. 完成并配平下列反应式:(1)H 2S+ClO +H+3(2)Na 2S2O3+I2(3)Na 2S2O3+Cl22(4)H 2O2+KMnO4+H+(5)KO 2+H2O(6)K 2S2O8+Mn2+H+NO 3(7)H 2SeO3+H2O2答: 3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O(1) 2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O(2) 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI(3) N

3、a2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl(4) 5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2+5O2+8H2O(5) 2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2(6) 5S2O82-+2Mn2+8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+(7) H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O4每升含 12.41 克 Na2S2O35 H2O 的溶液 35.00 cm3,恰好使 50.00 cm3 的 I 溶液退色,求碘溶液的浓度?解:I 3-+2S2O32-=S4O62-+3I- 1.7510-2mol/L5下述反应在 298K 时的H 为 284.5kJmol-

4、1m3O2 2O3 已知此反应平衡常数为 10-54,试计算该反应的G 和S 。m解:307.97kJ /mol, -78.76k-1.J.mol-16利用电极电势解释在 H2O2 中加入少量 Mn2+,可以促进 H2O2 分解反应的原因。答: = 1.23V 2/MnOH2O2 作为氧化剂时 =1.776VOH2/H2O2 能氧化 Mn2+ Mn2+ + 2H2O2 = MnO2 + 2H2OH2O2 作为还原剂 = 0.68V 1.23V2/H2O2 能还原 MnO2 MnO2 + 2H2O2 = Mn2+ + O2 + 2H2O总反应式为 2H2O2 O2 + 2H2OMnO2 3二、碳

5、族元素 1 分别向 0.20moldm 的 Mg 和 Ca 的溶液加入等体积的 0.20 moldm 的32 3Na2CO3 溶液,产生沉淀的情况如何,试讨论其规律性。答:分别有 Mg(OH) 2 和 CaCO3 生成2 CCl4 不易发生水解,而 SiCl4 较易发生水解,其原因是什么?答:C 为第二周期元素,只有 2s,2p 轨道可以成键,最大配位数为 4,CCl4 无空轨道可以接受水的配位,因此不水解。Si 为第三周期元素,形成 SiCl4 后还有空的 3d 轨道,d 轨道接受水分子中氧原子的孤电子对,形成配位键而发生水解。3 计算当溶液的 pH 分别等于 4,8,12 时,H 2CO3

6、,HCO ,CO 所占的百分数。32解:pH=4CO2 的饱和状态下,H 2CO3 的 pH=3.9,HCO 的 pH=8.1,CO 的 pH=12.6323pH=4 时,体系中主要成分为H 2CO3,CO 可忽略2H2CO3=H+ + HCO 3m 10 n (m+n=1)4=4.210 所以 =4.210x4107m3H2CO3%=99.4%, HCO %=0.06%3HCO = H+ + CO20.6% 10 x =K4%6.014x2a所以 x=2.410 %。10pH=8, 12 同理。4 实验室中配制 SnCl2 溶液时要采取哪些措施?其目的时什么?答:加入一些 Sn 粒,以防止被

7、空气氧化成 Sn4+;加入稀盐酸是为了防止 Sn2+的水解。5 试述铅蓄电池的基本原理。答: 放电时:负极 PbSO4 + 2e = PbSO4 + 2e正极 PbO2 + 4H+ + SO + 2e = PbSO4 + 2H2O24充电时:阳极 PbSO4 + 2H2O = PbO2 + 4H+ + SO + 2e24阴极 PbSO4 + 2e = PbSO4 + 2e6 铅的氧化物有几种,分别简述其性质?如何用实验方法证实 Pb3O4 中铅有不同价态?答:铅的氧化物有:PbO 2,Pb 2O3,Pb 3O4,PbO HPbNbHOPb 2343 )(应 用 以 下 反 应 :7 在 298

8、K 时,将含有 Sn(ClO4)2 何 Pb(ClO4)2 的某溶液与过量粉末状 Sn-Pb 合金一起振荡,测得溶液中平衡浓度Sn 2+/Pb2+为 0.46。已知 =-0.126V,计算 值。Pb/2 Sn/2解: Sn达到平衡时,E=0,即 ;0lg205916.2PbE所以, 14.l.)126.0(/2 Snev3./28 完成并配平下列化学反应方程式:(1) Sn+HCl (2) Sn+Cl2(3) SnCl2+FeCl3 (4) SnCl4+H2O(5) SnS+Na2S2 (6) SnS +H+3(7) Sn+SnCl4 (8) PbS+HNO3(9) Pb3O4+HI(过量)

9、(10)Pb2+OH-(过量) 答:5OH2ClPbOCl稀OHPb稀(410) 4I385I9 NS)N83S2nll7)nH6a5SnCl2SO34)SCl Felnl2FelnHll)1 222 232423422362442( )(过 量 )9 现有一白色固体 A,溶于水产生白色沉淀 B,B 可溶于浓盐酸。若将固体 A 溶于稀硝酸中,得无色溶液 C。将 AgNO3 溶液加入 C 中,析出白色沉淀 D。D 溶于氨水中得到溶液 E, E 酸化后又产生白色沉淀 D。将 H2S 气体通入溶液 C 中,产生棕色沉淀 F,F 溶于(NH 4)2Sx 形成溶液 G。酸化溶液 G,得到黄色沉淀 H。少

10、量溶液 C 加入 HgCl2 溶液得白色沉淀 I,继续加入溶液 C,沉淀 I 逐渐变灰,最后变为黑色沉淀 J。试确定字母 A,B,C,D,E,F,G,H ,I ,J 各表示什么物质。答:A:SnCl 2 B:Sn(OH)Cl; C:Sn(NO3)2; D:AgCl; E:Ag(NH3)2Cl; F:SnS ; G:(NH4)2SnS3 H:SnS2; I:Hg2Cl2; J:Hg三、氮族元素 1试比较下列化合物的性质:(1) NO 和 NO 的氧化性;32(2) NO2、NO 和 N2O 在空气中和 O2 反应的情况;(3) N2H4 和 NH2OH 的还原性。答:(1) 氧化性 NO2-NO

11、3-;(2) NO2 不与空气反应;NO 与空气在常温下即可反应,产生红棕色烟雾。N 2O 也不与空气反应。(3)还原性:N 2H4 NH2OH2如何除去:(1) 氮中所含的微量氧;(2) 用熔融 NH4NO3 热分解制得的 NO2 中混有少量的 NO;(3) NO 中所含的微量 NO2;(4) 溶液中微量的 NH 离子。46答: (1)使气体通过炽热的铜屑:O2+2Cu=2CuO(2)使气体通过 FeSO4 溶液除去 NONO+FeSO4=Fe(NO) SO4(3)使气体通过水除去 NO22NO2+H2O=2HNO3+NO (4) 溶液中加少量的 NaNO2 后加热除去 NH4+NH4+NO

12、2-=N2+H2O3写出下列物质加热时的反应方程式:(1) (2) (3) 的混合物3Na4NH24 NaOCl和(4) (5) (6)CuS4.u2.)( 3答: 23323 23224423264)( )(.)()55)2(1NaNaOHHOCuCu OHNSSNOHOHaa4完成下列反应:242HOCl 2NKI3l 24HOMn答:7OHNMnHNOMnClClIKI lH232224 332224322 55 5完成下列反应(a) (b) 34P AsCl23 (c) (d) Cl2 P104(e) (f) OH64 ) 稀Hl(Zn23答: 232364 4HNO104323 43

13、24 ZnClP )稀Cl(P(f)Znedl(c)lAsbAs 0NOP18aP 6指出下列各种磷酸中 P 的氧化数。H3PO4, H4P2O7, H5P3O10, H6P4O13, H3P3O9, H4P4O12, H4P2O6, H3PO3, HPH2O2, H3PO5, H4P2O8,答:+5,+5,+5,+5 ,+5,+5,+4,+3 ,+1,+7,+6。7说明 NO ,PO ,Sb(OH) 的结构。346答:NO 3-:平面三角形;PO 43-:正四面体;Sb(OH) -6:正八面体8如何鉴别下列各组物质:(1) 和 ;ClNH434O(2) 和 ;32(3) 和 ;4Pa7(4)

14、 和 ;3OH4(5) 和 ;Ass8(6) 、 和 。3AsSb3Bi答:(1)用 AgNO3 鉴别。(2)用淀粉碘化钾试纸(3)用 AgNO3 鉴别。(4)用 AgNO3 鉴别。(5)用淀粉碘化钾试纸(6)用 Na2S 溶液9写出在碱性介质中 Cl2 氧化 Bi(OH)3 的反应方程式,并用 解释反应发生的原因。答: OHNaClaBiONHOBiCl 232 3)( 因为 ,所以该反应能向右进行。33)(/il10化合物 A 是白色固体,不溶于水,加热剧烈分解,产生一固体 B 和气体 C。固体 B 不溶于水或 HCl,但溶于热的稀 HNO3,得一溶液 D 及气体 E。E 无色,但在空气中变红。溶液 D 以 HCl 处理时,得一白色沉淀 F。气体 C 与普通试剂不起作用,但与热得金属镁作用生成白色固体 G。G 与水作用得到另一种白色固体 H 及一气体 J。气体 J 使湿润得红色石蕊试纸变蓝,固体 H 可溶于稀H2SO4 得溶液 I。化合物 A 以 H2S 溶液处理时,得黑色沉淀 K、无色溶液 L 和气体 C。过滤后,固体 K溶于浓 HNO3 得气体 E、黄色固体 N 和溶液 M。M 以 HCl 处理得沉淀 F。溶液 L 以 NaOH溶液处理又得气体 J。请指出 A,B,C,D,E,F,G,H

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