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1、,专题讲座十 有机综合推断题突破策略,一、根据部分产物和特征条件推断反应物,二、确定官能团的方法,四、有机合成中反应条件的推断,三、有机反应类型的推断,有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。,一、根据部分产物和特征条件推断反应物,(1)甲苯的一系列常见的衍变关系,(2)二甲苯的一系列常见的衍变关系,(,),例1 (2013大纲全国卷，30)芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到，OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F
2、和OPA的转化关系如下所示：,回答下列问题： (1)A的化学名称是_。,解析 根据反应条件，采用正推法推断各物质结构，根据有机物分子式以及限制条件写出同分异构体的结构简式。 根据B中取代基的位置可推知A为邻二甲苯。,邻二甲苯,(2)由A生成B的反应类型是_。在该反应的副产物中， 与B互为同分异构体的化合物的结构简式为_。,取代反应,解析 该反应是取代反应，每个甲基上有2个氢原子被溴原子 取代，副反应的产物与B互为同分异构体，可写出结构简 式为,(3)写出C所有可能的结构简式_。,解析 C为邻二甲苯的一溴取代产物，是A在Br2/FeBr3的催化作用下发生苯环上的取代反应。,(4)D(邻苯二甲酸二
3、乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。 用化学方程式表示合成路线_。,解析 邻苯二甲酸二乙酯是邻苯二甲酸与乙醇合成的酯，需由邻二甲苯先氧化生成邻苯二甲酸，再与乙醇发生酯化反应，应注意反应条件。,答案,(其他合理答案也可),(5)OPA的化学名称是_；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为_，该反应的化学方程式为_。,解析 合成聚酯类物质同时要生成小分子水，反应类型为缩聚反应。生成F需要有两种官能团OH和 COOH，根 据本题提示结合分子式可推测E为,(6)芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚
4、基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式 _。,解析 根据E的分子式中氧原子数为3，结合题给条件可知G中含有甲酸酯基和醚基。,例2 下图中A、B、C、D、E、F、G均为有机化合物。根据下图回答下列问题。,(1)D的化学名称是_。,(2)反应的化学方程式是_。 (有机物须用结构简式表示),(3)B的分子式是_；A的结构式是_；反应的反应类型是_。,(4)符合下列3个条件的B的同分异构体的数目有_种。 a.为邻位取代苯环结构；b.与B具有相同官能团； c.不与FeCl3溶液发生显色反应。 写出其中任意一种同分异构体的结构简式_。,解析 这是一道最基本的有机框图推断题。突破口是由D的分子式(C2H
5、6O)和反应得C2H4可知D为乙醇，再由D与C在浓H2SO4和加热条件下生成C4H8O2，则可推知C为乙酸。根据反应可利用E的分子式H2O来推出B的分子式。根据(4)的要求可综合推出B的同分异构体的结构特点应为有邻位取代基、官能团与B相同、不含有酚羟基(或苯环无羟基取代基)，所以答案很容易写出(见答案)。,答案 (1)乙醇,水解反应(或取代反应),(填写其中一种结构简式即可),(5)G是重要的工业原料，用化学方程式表示G的一种重要的 工业用途_ _。,解析 该小题主要考查学生对乙烯性质和用途的了解，只要举出一例即可。,方法技巧,1.有机推断解题的一般模式,2.逆推法思维建模 逆推法、逆向分析法
6、是在设计复杂化合物的合成路线时常用的方法，也是解决高考有机合成题时常用的方法。它是将目标化合物逆推一步寻找上一步反应的中间体，而这个中间体的合成与目标化合物的合成一样，是从更上一步的中间体得来的。中间体与辅助原料反应可以得到目标化合物。,1.根据试剂或特征现象推知官能团的种类 (1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“ ”或“ ”结构。 (2)使KMnO4(H)溶液褪色，则该物质中可能含有“ ”、“ ”或“CHO”等结构或为苯的同系物。 (3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。,二、确定官能团的方法,(4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。
7、(5)遇I2变蓝则该物质为淀粉。 (6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有CHO。 (7)加入Na放出H2，表示含有OH或COOH。 (8)加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有COOH。,2.根据数据确定官能团的数目,(5)某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个OH；增加84，则含有2个OH。即OH转变为OOCCH3。 (6)由CHO转变为COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个CHO。 (7)当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个OH；若相对分子质量减小4，则含有2个OH。,3.根据性质确定
8、官能团的位置 (1)若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构 “CH2OH”；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构 “CHOH”。 (2)由消去反应的产物可确定“OH”或“X”的位置。 (3)由一卤代物的种类可确定碳架结构。,(4)由加氢后的碳架结构，可确定“ ”或 “CC”的位置。 (5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定“OH”与“COOH”的相对位置。,例3 已知：C2H5OHHONO2(硝酸) C2H5ONO2(硝酸乙酯)H2O,现有只含C、H、O的化合物AE，其中A为饱和多元醇，其他有关信息已注明在下图的方框内。,回答下列问题： (1)
9、A的分子式为_。 (2)写出下列物质的结构简式：B_，D_。 (3)写出下列反应的化学方程式和反应类型(括号内)： A C：_( )； A E：_( )。 (4)工业上可通过油脂的皂化反应得到A，分离皂化反应产物的基本操作是_。,解析 设饱和多元醇A的通式为CnH2n2Ox，根据A的相对分子质量为92及框图转化关系，可以得出A是丙三醇，A的分 子式为C3H8O3，A的结构简式为,氧化后的产物，且D的相对分子质量比A小2，说明A中有一个醇羟基被氧化；根据D能发生银镜反应，说明D中有醛基，,D是丙三醇部分,由此得出D是,E也是丙三醇部分氧化后的产物，,E的相对分子质量比A小4，说明A中有2个醇羟基
10、被氧化；E 也能发生银镜反应，得出E是,1个醇羟基被乙酸酯化，相对分子质量会增加601842，根据Mr(B)Mr(A)21892126342，说明A中的3个醇羟基都被乙酸完全酯化了，所以B的结构简式为,1个醇羟基被硝酸酯化，相对分子质量会,增加631845，根据Mr(C)Mr(A)22792135345，说明A中的3个醇羟基都被硝酸完全酯化了，所以C的结构简 式为,答案,(1)C3H8O3,3H2O 酯化反应(或取代反应),氧化反应,(4)盐析、过滤,例4 某有机物X(C12H13O6Br)遇FeCl3溶液显紫色，其部分结构简式如下所示：,已知加热时X与足量的NaOH水溶液反应生成A、B、C三
11、种有机物，其中C中含碳原子最多。室温下A经盐酸酸化可得到苹果酸E，E的结构简式如下所示：,请回答下列问题： (1)B中含有的官能团为_(填名称)。 (2)1 mol X与足量的NaOH水溶液充分反应，消耗NaOH的物质的量为_。 (3)C经酸化可得到有机物G，G不能发生的反应类型有_(填序号)。 加成反应 消去反应 氧化反应 取代反应,(4)加热时E在浓H2SO4作用下可生成六元环状化合物，其化学方程式为_。 (5)E的两种同分异构体F、H有如下特点：1 mol F或H可以和 3 mol Na发生反应，标准状况下放出33.6 L H2,1 mol F或H可以和足量NaHCO3溶液反应，生成1
12、mol CO2，1 mol F 或H还可以发生银镜反应，生成2 mol Ag。则F和H的结构简式分别是_、_。,解析 根据X的分子式(C12H13O6Br)和其遇FeCl3溶液显紫色，并结合其部分结构简式可推出未给出部分为苯环和一个酚羟基，故C为二苯酚钠，酸化后为二苯酚，不能发生消去反应；而B为HOCH2CH2OH，含有的官能团为羟基。有机物X遇FeCl3溶液显紫色，说明含有酚羟基，由其部分结构简式看出含有两个酯基、一个溴原子，故1 mol X与足量的NaOH水溶液充分反应，其中1 mol溴原子消耗1 mol NaOH,2 mol酯基消耗2 mol NaOH,2 mol酚羟基消耗2 mol N
13、aOH，共消耗,5 mol NaOH。E分子中既含有羟基，又含有羧基，两分子E可通过酯化反应形成六元环酯。根据题意知E的同分异构体F、H均含有一个羧基、一个醛基和两个羟基，可写出两种物质的结构简式。,答案 (1)羟基 (2)5 mol (3),(二者的位置也可互换),1.有机化学反应类型判断的基本思路,官能团的性质,键型的变化,试剂与反应条件,判断,有机反应类型,三、有机反应类型的推断,2.根据反应条件推断反应类型 (1)在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反应。 (2)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。 (3)在浓H2SO4存在的条件下加热
14、，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。,(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。 (5)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。 (6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。 (7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇 醛 羧酸的过程),(8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。 (9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。,例5 (2013四川理综，10)有机化合物G是合成维生素类药物 的中间体，其结构简式为,G的合成路线如下：,其中AF分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去。,已知：,请回答下列问题： (1)G的分子式是_；G中官能团的名称是_。 (2)第步反应的化学方程式是_。 (3)B的名称(系统命名)是_。,(4)第步反应中属于取代反应的有_(填步骤 编号)。 (5)第步反应的化学方程式是_。 (6)写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式_。
