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1、专题18 物质结构与性质（选修）（练）-2017年高考二轮复习化学1【2016年高考新课标卷】化学-选修3：物质结构与性质（15分）东晋华阳国志南中志卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜（铜镍合金）闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题：（1）镍元素基态原子的电子排布式为_，3d能级上的未成对的电子数为_。（2）硫酸镍溶于氨水形成Ni(NH3)6SO4蓝色溶液。Ni(NH3)6SO4中阴离子的立体构型是_。在Ni(NH3)62+中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为_，提供孤电子对的成键原子是_。氨的沸点 （填“高于”或“低于”）膦（PH3），原因是_；氨是_分子（填“极
2、性”或“非极性”），中心原子的轨道杂化类型为_。（3）单质铜及镍都是由_键形成的晶体：元素铜与镍的第二电离能分别为：ICu=1959kJ/mol，INi=1753kJ/mol，ICuINi的原因是_。（4）某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。晶胞中铜原子与镍原子的数量比为_。若合金的密度为dg/cm3，晶胞参数a=_nm【答案】（ 1）1s22s22p63s23p63d84s2或Ar 3d84s2 2（2）正四面体配位键 N高于 NH3分子间可形成氢键 极性 sp3（3）金属 铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子（4）3:1【考点定位】考查核外电子排布，轨道杂化类型的判断，分子
3、构型，化学键类型，晶胞的计算等知识。【名师点睛】本题考查核外电子排布，轨道杂化类型的判断，分子构型，物质熔沸点的判断，化学键类型，晶胞的计算等知识，保持了往年知识点比较分散的特点，立足课本进行适当拓展，但整体难度不大。晶胞中原子的数目往往采用均摊法：位于晶胞顶点的原子为8个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/8；位于晶胞面心的原子为2个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/2；位于晶胞棱心的原子为4个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/4；位于晶胞体心的原子为1个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1。2选修3物质结构与性质19【2016年高考海南卷】（6分）下列叙述正确的有A第四周期元素中，锰原子价电子层中未成对
4、电子数最多B第二周期主族元素的原子半径随核电荷数增大依次减小C卤素氢化物中，HCl的沸点最低的原因是其分子间的范德华力最小【答案】19- BC （6分）3【2016年高考海南卷】（14分）M是第四周期元素，最外层只有1个电子，次外层的所有原子轨道均充满电子。元素Y的负一价离子的最外层电子数与次外层的相同。回答下列问题：（1）单质M的晶体类型为_，晶体中原子间通过_作用形成面心立方密堆积，其中M原子的配位数为_。（2）元素Y基态原子的核外电子排布式为_，其同周期元素中，第一电离能最大的是_（写元素符号）。元素Y的含氧酸中，酸性最强的是_（写化学式），该酸根离子的立体构型为_。（3）M与Y形成的一
5、种化合物的立方晶胞如图所示。该化合物的化学式为_，已知晶胞参数a=0.542 nm，此晶体的密度为_gcm3。（写出计算式，不要求计算结果。阿伏加德罗常数为NA）该化合物难溶于水但易溶于氨水，其原因是_。此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色，深蓝色溶液中阳离子的化学式为_。【答案】19- （14分）（1）金属晶体 金属键 12 （每空1分，共3分）（2）1s22s22p63s23p5 Ar HClO4 正四面体 （每空1分，共4分）（3）CuCl （每空2分，共4分）Cu+可与氨形成易溶于水的配位化合物（或配离子） Cu(NH3)42+ (2分，1分，共3分)电子排布式、电子排布图；一个
6、顺序：核外电子排布顺序构造原理。4【2016年高考江苏卷】物质结构与性质 Zn(CN)42-在水溶液中与HCHO发生如下反应：4HCHO+Zn(CN)4 2-+4H+4H2O=Zn(H2O)42+4HOCH2CN（1）Zn2+基态核外电子排布式为_。（2）1 mol HCHO分子中含有键的数目为_mol。（3）HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是_。（4）与H2O分子互为等电子体的阴离子为_。（5）Zn(CN)42-中Zn2+与CN-的C原子形成配位键。不考虑空间构型，Zn(CN)42-的结构可用示意图表示为_。【答案】（1）1s22s22p62s23p63d10（或Ar 3d10）（2
7、）3；（3）sp3和sp；（4）NH2；（5）； 5【2016年高考上海卷】（本题共12分）NaCN超标的电镀废水可用两段氧化法处理：（1）NaCN与NaClO反应，生成NaOCN和NaCl（2）NaOCN与NaClO反应，生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2已知HCN（Ki=6.310-10）有剧毒；HCN、HOCN中N元素的化合价相同。完成下列填空：（5）上述反应涉及到的元素中，氯原子核外电子能量最高的电子亚层是_；H、C、N、O、Na的原子半径从小到大的顺序为_。（6）HCN是直线型分子，HCN是_分子（选填“极性”或“非极性”）。HClO的电子式为_。【答案】 （5）2p；HONC
8、Na （6）极性；【考点定位】考查氧化还原反应方程式书写、计算、元素周期律等有关判断【名师点睛】对于HAH+A-，Ki=，一定温度下电离平衡常数的大小通常是用来衡量酸性强弱的主要依据，Ki值越大说明酸性越强。HCN的Ki=6.310-10，说明HCN是极弱的酸，NaCN属于强碱弱酸盐，极易水解使水溶液表现碱性，即NaCN只能存在于碱性环境中。若调整NaCN溶液pH至中性或酸性，NaCN几乎完全转化为剧毒物质HCN。该题中主要涉及氧化还原反应， 氧化还原反应的特征是元素的化合价发生变化，其本质是在反应中有电子转移。在氧化还原反应中遵循电子守恒，即氧化剂得到的电子的物质的量（或个数）等于还原剂失去
9、的电子的物质的量（或个数）。若将电子守恒规律应用于解题，可以大大简化我们的计算过程，收到事半功倍的效果。守恒法是中学化学中常用的解题方法之一，守恒法包括质量守恒、原子守恒、电荷守恒、电子守恒等。在进行解题时，如何选择并应用上述方法对于正确快速地解答题目十分关键。首先必须明确每一种守恒法的特点，然后挖掘题目中存在的守恒关系，最后巧妙地选取方法，正确地解答题目。 在溶液中存在着阴阳离子，由于溶液呈电中性，所以可考虑电荷守恒； 在氧化还原反应中存在着电子的转移，通常考虑电子守恒。在某些复杂多步的化学反应中可考虑某种元素的守恒法；在一个具体的化学反应中，由于反应前后质量不变，因此涉及到与质量有关的问题
10、可考虑质量守恒法。微粒半径比较可能涉及到原子或者离子，一般规律是：电子层数多的微粒半径大，当电子层数相同时原子序数大的半径小。6【2016年高考四川卷】（13分）M、R、X、Y为原子序数依次增大的短周期主族元素，Z是一种过渡元素。M基态原子L层中p轨道电子数是s电子的2倍，R是同周期元素中最活泼的金属元素，X和M形成的一种化合物是引起酸雨的主要大气污染物，Z的基态原子4s和3d轨道半充满。请回答下列问题：（1）R基态原子的电子排布式是 ，X和Y中电负性较大的是 （填元素符号）。（2）X的氢化物的沸点低于与其组成相似的M的氢化物，其原因是_。（3）X与M形成的XM3分子的空间构型是_。（4）M和
11、R所形成的一种离子化合物R2M晶体的晶胞如右图所示，则图中黑球代表的离子是_（填离子符号）。（5）在稀硫酸中，Z的最高价含氧酸的钾盐（橙色）氧化M的一种氢化物，Z被还原为+3价，该反应的化学方程式是_。【答案】（1）1s22s22p63s1或Ne3s1 Cl（2）H2S分子间不存在氢键，H2O分子间存在氢键（3）平面三角形（4）Na（5）K2Cr2O7+3H2O2+ 4H2SO4=K2SO4+Cr2(SO4)3+3O2+7H2O7【2015新课标卷理综化学】化学选修3：物质结构与性质碳及其化合物广泛存在于自然界中，回答下列问题：（1）处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用
12、形象化描述。在基态原子中，核外存在 对自旋相反的电子。（2）碳在形成化合物时，其键型以共价键为主，原因是 。（3）CS2分子中，共价键的类型有 ，C原子的杂化轨道类型是 ，写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子 。（4）CO能与金属Fe形成Fe(CO)5，该化合物的熔点为253K，沸点为376K，其固体属于 晶体。（5）碳有多种同素异形体，其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示： 石墨烯晶体 金刚石晶体在石墨烯晶体中，每个C原子连接 个六元环，每个六元环占有 个C原子。在金刚石晶体中，C原子所连接的最小环也为六元环，每个C原子连接 个六元环，六元环中最多有 个C原子在同一平面。【
13、答案】（1）电子云 2（2）C有4个价电子且半径较小，难以通过得或失电子达到稳定电子结构（3）键和键 sp CO2、SCN-（4）分子（5）3 212 48【2015新课标卷理综化学】化学选修3：物质结构与性质(15分）A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元索，A2-和B+具有相同的电子构型；C、 D为同周期元索，C核外电子总数是最外层电子数的3倍；D元素最外层有一个未成对电子。回答下列问题：（1)四种元素中电负性最大的是 (填元素符号），其中C原子的核外电子排布式为_。（2）单质A有两种同素异形体，其中沸点高的是 (填分子式)，原因是 ；A和B的氢化物所属的晶体类型分别为 和 。（3）C和D反应可生成组成比为1：3的化合物E， E的立体构型为 ，中心原子的杂化轨道类型为 。（4）化合物D2A的立体构型为 ，中心原子的价层电子对数为 ，单质D与湿润的Na2CO3反应可制备D2A，其化学方程式为 。（5）A和B能够形成化合物F，其晶胞结构如图所示，晶胞参数，a0.566nm， F 的化学式为 ：晶胞中A 原子的配位数为 ；列式计算晶体F的
