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1、一、沉淀溶解平衡 1概念 在一定温度下,当沉淀 和 的速率相等时,形成饱和溶液,达到平衡状态。,溶解,生成,2特点 (1)逆:可逆过程(离子之间生成难溶电解质的反应不能完全进行到底)。 (2)等、动:v溶解 v生成 0。 (3)定:固体质量、离子浓度不变(即达到饱和溶液状态)。 (4)变:条件改变,平衡移动。,二、沉淀溶解平衡的应用 1利用生成沉淀来分离或除去杂质离子 例如:除去CuSO4溶液中混有的少量Fe3,2实现沉淀的转化 溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。 离子方程式: 。,想一想难溶电解质的Ksp数值越小,表明其在水中的溶解能力就越弱,这种说法对吗? 提示:不对。
2、当难溶电解质化学式所表示的组成中阴、阳离子个数相同时,Ksp越小,难溶电解质在水中的溶解能力就越弱,如果组成中阴、阳离子个数不同,Ksp不能用于直接判断溶解能力的强弱。,1影响沉淀溶解平衡的因素 (1)内因:难溶电解质本身的性质。 (2)外因: 温度:温度升高,多数溶解平衡向溶解的方向移动。 浓度:加水稀释,溶解平衡向溶解方向移动。,同离子效应:加入与难溶电解质构成微粒相同的物质,溶解平衡向生成沉淀的方向移动。 能反应的物质:加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,溶解平衡向溶解的方向移动。,2溶度积 (1)溶度积Ksp 在一定条件下,难溶强电解质AmBn溶于水形成饱和溶液时,溶质的离子与该
3、固态物质之间建立动态平衡,叫作沉淀溶解平衡。这时,离子浓度的乘积为一常数,叫作溶度积,用Ksp表示。 (2)表达式 AmBn(s) mAn(aq)nBm(aq) Kspc(An)mc(Bm)n,(3)溶度积与离子积的关系 通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解: QcKsp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡。 QcKsp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。 QcKsp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。,【特别提醒】 (1)溶度积Ksp仅仅是温度的函数(难溶电解质
4、一定时)。 (2)溶度积与溶解度均可表示物质的溶解性。 (3)相同类型的物质,溶度积越小,其溶解度越小。,【案例1】 现向含AgBr的饱和溶液中: (1)加入固体AgNO3,则c(Ag)_(填“变大”、“变小”或“不变”,下同)。 (2)加入更多的AgBr固体,则c(Ag)_。 (3)加入AgCl固体,则c(Br)_,c(Ag)_。 (4)加入Na2S固体,则c(Br)_,c(Ag)_。,【解析】 本题考查了难溶电解质溶解平衡的影响因素。 (1)向AgBr饱和溶液中加入AgNO3,溶解平衡逆向移动,但c(Ag)增大。 (2)加入AgBr固体,对溶解平衡无影响,c(Ag)不变。 (3)因AgCl
5、溶解度大于AgBr,加入AgCl固体时,c(Ag)增大,溶解平衡向左移动,c(Br)变小。 (4)因Ag2S溶解度小于AgBr,加入Na2S固体时,生成Ag2S,溶解平衡向右移动,c(Br)增大,但c(Ag)减小。,【答案】 (1)变大 (2)不变 (3)变小 变大 (4)变大 变小,【即时巩固1】 向饱和的BaSO4溶液中加水,下列叙述正确的是( ) ABaSO4溶解度增大,Ksp不变 BBaSO4溶解度、Ksp均增大 CBaSO4溶解度不变,Ksp增大 DBaSO4溶解度、Ksp均不变 【解析】 难溶物的溶解度和Ksp只受难溶物的性质和外界条件温度的影响,因此加水溶解度和Ksp均不变。 【
6、答案】 D,1沉淀的溶解与生成 (1)在难溶电解质的溶液中,当QcKsp时,就会生成沉淀。据此,加入沉淀剂而析出沉淀是分离、除杂常用的方法。例如,以Na2S、H2S等做沉淀剂,使Cu2、Hg2等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。,(2)当QcKsp时,就会使沉淀溶解。常用的方法有: 酸碱溶解法 加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应,降低离子浓度,使平衡向溶解方向移动。例如,BaCO3溶于盐酸。,发生氧化还原反应使沉淀溶解 有些金属硫化物,如CuS、HgS等,其溶度积特别小,在其饱和溶液中c(S2)特别小,不溶于非氧化性强酸,只溶于氧化性酸(如硝酸、王水),S2被氧化以减小其浓度,从而
7、达到沉淀溶解的目的。 此法适用于那些具有明显氧化性或还原性的难溶物。,生成配合物使沉淀溶解 向沉淀溶解平衡体系中加入适当的配合剂,使溶液中某种离子生成稳定的配合物,以减小其离子浓度,从而使沉淀溶解。例如,AgCl溶于氨水生成Ag(NH3)2。,(3)实例探究 利用沉淀溶解平衡移动原理解释用BaSO4做“钡餐”而不用BaCO3的原因。 误服可溶性钡盐引起中毒,应尽快服用5.0%的Na2SO4溶液洗胃,使SO42与Ba2结合成沉淀而排出。 从沉淀溶解平衡的角度解释溶洞的形成。,灵犀一点: 难溶电解质溶解的实质是沉淀溶解平衡的移动。只要能设法满足QcKsp,沉淀就能溶解或转化为另一种难溶物质。,2沉
8、淀的转化 (1)沉淀转化的实质 沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。通常一种沉淀可以转化为更难溶的沉淀,两种难溶物的溶解能力差别越大,这种转化的趋势就越大。,(2)实例探究 往ZnS的溶解平衡体系中加入CuSO4溶液可将其转化为更难溶的CuS沉淀。 ZnS(s)Cu2(aq)=CuS(s)Zn2(aq) 依据沉淀转化的原理,可用FeS等难溶物作为沉淀剂除去废水中的重金属离子。 FeS(s)Hg2(aq)=HgS(s)Fe2(aq) 硬水中的Mg(HCO3)2煮沸时分解为MgCO3,在继续煮沸过程中,MgCO3转化为更难溶的Mg(OH)2。,灵犀一点: 利用生成沉淀分离或除去某种离子,首先要使生
9、成沉淀的反应能够发生,其次希望沉淀生成的反应进行得越完全越好。如要除去溶液中的Mg2,应使用NaOH等使之转化为溶解度较小的Mg(OH)2。 不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 molL1时,沉淀已经完全。,【答案】 A 【规律技巧】 (1)溶度积(Ksp)反映了电解质在水中的溶解能力,对于阴、阳离子个数比相同的电解质,Ksp的数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强,但对于阴、阳离子个数比不同的电解质,不能直接比较Ksp数值的大小,而想确定其溶解能力的大小,需转化为溶解度来比较。,(2)一般来说,溶解度小的转化成溶解度更小的沉淀容易实现。两种沉淀的溶解度差别越大,沉淀转化越容易。同样当一种试剂能沉淀溶液中几种离子时,生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀;如果生成各种沉淀所需试剂离子的浓度相差较大,就能分步沉淀,从而达到分离离子的目的。,【即时巩固2】 向5 mLNaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液,出现白色沉淀,继续滴加一滴KI溶液并振荡,沉淀变为黄色,再滴入一滴Na2S溶液并振荡,沉淀又变成黑色,根据上述变化过程,分析此三种沉淀物的溶解度关系为( ) AAgClAgIAg2S BAgClAgIAg2S DAgIAgClAg2S,【解析】 沉淀由AgClAgIAg2S,故溶解度AgClAgIAg2S。 【答案】 C,