《不确定度uncertaintylaozhu的高等分析讲》由会员分享，可在线阅读，更多相关《不确定度uncertaintylaozhu的高等分析讲（26页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、不确定度 Uncertainty,同济大学化学系 化学实验教学中心,laozhu的高等分析讲稿,1 概念,2 不确定度分类,3 实例讨论与分析,1 Uncertainty,BIPM 国际计量局,IEC 国际电工委员会,7个组织的名义,IFCC 国际临床化学联合会,IUPAC,IUPAP 国际理论和应用物理联合会,OIML 国际法制计量组织,ISO 国际标准化组织 出版了GUM,1 Uncertainty,GUM 1993,Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement,适用于所有有准确 度 要求的,我国国家质量监督检验检疫总局 技术计
2、量规范 JJF 1135-2005,参考书：化学实验室测量不确定度 李慎安等，化学工业出版社，2006,化学分析测量,1 Uncertainty,测量不确定度 of measurement,与测量结果相联系的参数 表征合理地赋予被测量值的分散性,定义,定义偏抽象 还是右图,1 Uncertainty,测量结果是被测量值的估计值(近似值) 含有不确定度时，才是完整表达,与测量结果相联系的参数 表征合理地赋予被测量值的分散性,定义,“相联系”就是在一起,不确定度两类效应,系统效应,砝码的修正值的u()等 MPE的u，此时=0 原子量、物理常数等引用值的u 标准物质的u,仪器位置调整, 如水平; 仪
3、器0位/设定值位调整等 影响量(温度、压力、湿度等)给定区间内随机变化 仪器示值的重复性、分辨力 模拟式仪器的估读,如滴定管读数/溶液瓶液面高 取样的代表性、样品预处理过程的随机影响,随机效应,这些效应以“方法确认的重复性”给出 注意部分相互包容,随机变量概率分布的补充,概率密度y=f(x)=K为常数，其实就是面积,均匀分布 矩形分布,a对应于 仪器等的最大允许误差MPE,基本概念,随机变量概率分布的补充,均匀分布 矩形分布,比如25ml移液管25.00 0.05 (MPE) ml 移取期望值是25.00，或误差x的期望值0.00,期望值,随机变量概率分布的补充,均匀分布 矩形分布,方差/标准
4、差,?,1 概念,2 不确定度分类,3 实例讨论与分析,标准不确定度：标准差给出,不确定度参数分类,扩展不确定度：标准差的倍数k,3 种,扩展不确定度：说明置信概率p的区间半宽,k称为包含因子 常k =2、3,p=95、99% 比如U95,不确定度参数分类,扩展不确定度的类型和表达,标准不确定度的类型和表达,A类标准不确定度 uA B类标准不确定度 uB 合成不确定度uc,不确定度参数分类,不确定度参数分类,A类标准不确定度 uA,建立在观察数据的概率分布上 用统计方法评定的标准不确定度 常用标准偏差S、极差R,uA=Si,不确定度参数分类,B类标准不确定度 uB,用非统计方法评定的标准不确定
5、度 估计出的“近似”/ “等价”标准偏差,uB=Sj 估得, 以前的观察数据 技术资料(含生产部门提供的)及仪器特性的了解 校准/检定证书等提供的数据、准确度级别 手册等资料给出的参考数据及不确定度 技术规范中对某些测量方法规定的重复性,不确定度参数分类,B类标准不确定度 uB,例1：文献阿伏伽德罗常数 NA=(6.02213670.0000036)1023mol-1 则： uB=0.00000361023 mol,例2：标称值1000g的砝码，校准证书： 质量为1000.000325g, 3倍标准差的不确定度为240g.,标准不确定度 uB=80g. (1/3),只是评定方法的不同,A类较为
6、客观，统计学的严格性,不确定度参数分类,A 、B两类的区别,B类难免主观因素,不确定度参数分类,合成标准不确定度 uC,由若干个标准不确定度分量构成,不确定度参数的分类,表达示例,例：测样品中铁含量(g/g)。一组结果：,7.5, 7.5, 4.5, 4.0, 5.5, 8.0, 7.5, 7.5, 5.5, 8.8,包含因子k,包含因子k,1 概念,2 不确定度分类,3 实例讨论与分析,线性模型,不确定度的传递,关键词： 开方，相对,乘除模型,2种复合模型,不确定度的传递,更加复杂的情况,再按乘除法法则,先按线性法则，合成(a+p)、(q+r),注意加减法的系数、乘除法的指数,其他高级运算，更加复杂,参考文献之间的自相矛盾,实例点评,标定NaOH的浓度,有些因素重复考虑,文献自己说不明白，带来无数困难,物理实验教大家的2部分可取,重要，路还长,2008-10-22改版,模板原作：FXW,PPT制作：laozhu,谢谢你的参与！,
