2013年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题集

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1、 中国化学会 2013 年全国高中学生化学竞赛（省级赛区） 鸟版模拟试题 试题集 本 试题集共有 3 套试卷 ，难度和形式不再呈现出以往的高难风格，而争取和正式考试相接近。每套试卷都配有对于鸟题极罕见的答案，仅供化学吧孩纸们以及化学竞赛爱好者交流使用，未经允许严禁传播。 出卷人： sunnybird 时间： 2013.08.07 1/30 中国化学会 2013 年全国高中学生化学竞赛（省级赛区） 模拟 试题 (1) （ 2013 年 9 月 8 日 9:00 12:00 共计 3 小时） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 总分 满分 22 7 12 9 10 10 7 9 14 100

2、 得分 竞赛时间 3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后 1小时内不得离场。时间到，把试卷 (背面朝上 )放在桌面上，立即起立撤离考场。 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第一题：（ 22 分） 1-1. 完成下图所示的酸碱平衡，共振形式和互变异构形式（ 5 分） 1-2. 写出下列化合物的大 键（ 4 分） 1. 00 8Z r Nb Mo T c R u Rh Pd Ag Cd In Sn S

3、b Te I H f Ta W R e Os Ir P t Au Hg T l Pb Bi Po AtA c - L rHLi Be B C N O FNa Mg Al Si P ClSK Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se BrRbCsFrSrBaRaYLa Lu-6. 94 1 9. 01 222 . 9 9 24 . 3 139 . 1 0 40 . 0 885 . 4 7 87 . 6 213 2. 9 13 7. 3 223 226 44 . 9 6 47 . 8 8 50 . 9 4 52 . 0 0 54 . 9 4 55 .

4、8 5 58 . 9 3 63 . 5 558 . 6 9 65 . 3 910 . 8 126 . 9 869 . 7 212 . 0 128 . 0 972 . 6 111 4. 820 4. 411 8. 720 7. 211 2. 420 0. 610 7. 919 7. 010 6. 419 5. 110 2. 919 2. 210 1. 119 0. 298 . 9 118 6. 295 . 9 418 3. 992 . 9 118 0. 991 . 2 217 8. 588 . 9 114 . 0 1 16 . 0 0 19 . 0 030 . 9 774 . 9 212 1.

5、820 9. 032 . 0 778 . 9 612 7. 6 210 210 12 6. 979 . 9 035 . 4 54. 00 320 . 1 839 . 9 583 . 8 013 1. 3 222 HeNeArKrXeRn相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt姓名学校赛场报名号赛区省市自治区 2/30 1-3. 硼酸盐中的硼 -氧结构有两种，一种是 BO3 单元，一种是 BO4 单元，在不同的阴离子中有不同的组合形式，而且当 BO3和 BO4同时存在时，它们会尽可能的互相间隔。在下面的方框中画出不同硼酸根阴离子的化学结构，你所画的结构必须表现出立体问题（某个单元是平面还是

6、立体的），而且除了第一个结构外其余均含有环且呈现对称性（ 8 分） 1-4. 解释下列问题：（ 5 分） (1) 实验表明 FeF6-和 Fe(CN)6-的磁矩差别很大，为什么？ (2) 光谱数据表明 CO 中的 C-O 键键长比 NO 中的 N-O 键键长短，为什么 第二题：（ 7 分） SF4与等摩尔 NH3反应得到 HF 的同时能得到一种在常温下不稳定的三原子无色气体 A。 A 存在三聚体和四聚体（四聚体不能直接由 A 聚合得到）， A 的三聚体中 S-N 键等距离，而 A 的四聚体中 S-N 键长度明显的交替变化，三聚体和四聚体均处于优势构象。 A 被 AgF2氟化得到 同时 具有 一

7、根 三重旋转轴 和 三个 镜面 的 B，在 HF 的催化下 B 和 COF2化合得到八面体结构的 C。 2-1. 写出 A， B， C 以及 A 的三聚体和四聚体的立体结构（ 5 分） 2-2. 在 A 和 B 中存在 _类型的化学键在 C 中不存在。（ 2 分） 第三题：（ 12 分） 3-1. 碱式碳酸铜在下面两种装置中热分解，试估计最低分解温度的大小关系（ 5 分） B2O54- B2(O2)2(OH)42- B5O6(OH)4- B4O5(OH)42- 3/30 3-2. 通过估算解释 CuS 不溶于 1mol/L 的 HCl，但能在 1mol/L 的 HNO3中溶解。（ 7 分） 其

8、中某物质能溶解意味着浓度至少达到 0.1mol/L。所有断论必须有估算的数值支持，计算中可能用到的数据： pKa1(H2S)=7, pKa2(H2S)=13, Ksp(CuS)=10-36, 0(S/S2-)=0.48V, 0(NO3-/NO)=0.96V, NO溶解度 0.03mol/L 第四题：（ 9 分） 4-1. 下图给出了 B(OH)3的层状结构，从中描出一个晶胞示意图（ 2 分） 4-2. 某种氧化物的离子晶体属于立方晶胞，所有阳离子坐标为 (0,0,0)，所有阴离子坐标为 (0,0.5,0), (0.5,0,0), (0,0,0.5)。晶胞参数 a=3.742，晶胞密度 =6.9

9、2g/cm3。（ 7 分） (1) 这个晶体中阳离子配位数是 _，阴离子构成 _多面体，阴离子构成的多面体以 _方式相连接 (2) 通过计算说明这是什么晶体 第五题：（ 10 分） 主族金属 M 天然有 , 和 三种晶型，其中 -M 在常温下稳定，却在低温下极易变成 -M，这个反应一旦引发变会自动加速。 M 分别与 HCl 和 Cl2反应能得到两种不同价态的盐 A1和 A2，其中 A1极易水解得到白色沉淀 B（反应 1），而 A2水解得到白色沉淀 C 和强酸 D（反应 2）。 A1的阳离子在空气中是不稳定的，能自发的生成 A2中的金属阳离子（反应 3）。 A1与 HgCl2反应得到白色沉淀 E

10、（反应 4） M 的最高价态氧化物和 NaOH 反应得到盐 F1（反应 5），和 Na2CO3/S 共融得到盐 F2（反应 6），F1和 F2具有完全相同的晶型和结构，只是化学键长短不一致。 M 的低价态氢氧化 物溶于 NaOH 溶液得到 G1（反应 7）， G1极易氧化成 G2（反应 8）。 5-1. 写出反应 1反应 8 的化学方程式（ 8 分） 4/30 5-2. 比较 F1和 F2中有差异的化学键的长短： F1 _ （填“ ”） F2（ 1 分） 5-3. -M 变成 -M 的过程会自动加速的原因是 _（ 1 分） 第六题：（ 10 分） 取铁矿石 0.4912g 用酸溶解后加入 Sn

11、Cl2，然后用 23.46 mL KMnO4标准溶液恰好完全滴定。该KMnO4标准溶液对 H2C2O4 2H2O 的滴定度是 0.01285 g。 6-1. 写出和上述描述相关的全部化学方程式（ 3 分） 6-2. 计算 KMnO4标准溶液浓度（ 4 分） 6-3. 计算铁矿石中 Fe 元素含量（ 3 分） 第七题：（ 7 分） 在 25oC 下恒定电位电解 20.00 mL 0.00500 mol/L的有机物溶液，电解装置与氢氧库仑计串联（标准状态下每库伦电量相当于 0.1741 mL 混合气体），库仑计读数显示气体为 31.18 mL 7-1. 法拉第常数取 96500C/mol，计算该有

12、机物电极反应的电子转移数（ 3 分） 7-2. 在给定的条件下，计算过程中无法避免的重要的误差来源（常数的取值除外）是如何影响最后结论的 _（ 2 分） 7-3. 有机物的分子式是 C6H3N3O7，整个分子只含两种不含碳的官能团，写出电极反应（ 2 分） 第八题：（ 9 分） 有人 做了如下两步连续反应得到了分子式为 C6H6N12O12的化合物 B，其中 NO2+BF4-是良好的在N 上进行硝化的试剂： 5/30 B 是有三个环的左右对称的分子， B 中的两个五元环以 C-C 键和两个氮原子桥相连， B 中没有甲基，除了环和 NO2基团外再无其他不饱和基团。 8-1. 在题目的反应中的方框

13、内写出 B 的结构式（ 2 分） 8-2. 画出 B 中除了已经描述过的两个五元环外第三个环的优势构象并说明理由（ 3 分） 8-3. 推测 B 可能用作 _用途，因为 _ _（ 4 分） 第 九 题：（ 14 分） 槲皮素（ Quercetin）可提取自金丝桃科植物红旱莲，它具有抑制促癌剂作用，抑制离体恶性细胞生长的药用价值。然而，二氢槲皮素（ taxifolin）虽然和槲皮素结构高度相似，但天然来源于蔷薇科植物野黑樱，除了抗癌作用外更加重要的是它的抑制大肠杆菌和伤寒杆菌的作用。它们的全合成已经实现，但是用了不同的两种策略： 槲皮素合成： 二氢槲皮素合成： 9-1. 画出 A， B， C 的

14、结构式（ 3 分） 9-2. 反应 1 中 AlBr3的作用是 _（ 2 分） 9-3. 在下图中完成反应 2 中 (C4H9)4NBr 的催化循环：（ 4 分） A： B： C： 6/30 人们对槲皮素做了比较多种类的修饰，下面的反应给出了 2 种修饰： 9-4. 在修饰 1 的方框中给出 G 结构，所有针对 C60的反应均必须在粗键上进行，可以根据需要将其补成双键（这个键本身就是双键）。（ 2 分） 9-5. 给出修饰 2 的合理的合成路线（ 3 分） 7/30 中国化学会 2013 年全国高中学生化学竞赛（省级赛区） 模拟 试题 (2) （ 2013 年 9 月 8 日 9:00 12:00 共计 3 小时） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 总分 满分 22 10 9 8 8 9 7 12 15 100 得分 竞赛时间 3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后 1小时内不得离场。时间到，把试卷 (背面朝上 )放在桌面上，立即起立撤离考场。 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。