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1、食品中双酚A的污染及检测方法研究进展XXX（XXXXXXXXXXXXXXX）摘要：介绍了双酚A在食品中通过包装材料对食品的污染，以及在食品包装材料和水样中双酚A检测技术的研究进展，探讨了食品中双酚A检测技术的发展方向。关键词：双酚A ；食品包装材料 ；检测分析方法 ；研究进展Bisphenol A in food contamination and Detection MethodsLv Hui-fang, Sun De-rui(College of Food Science and Engineering, Xuchang University, Xuchang 461000, China)
2、Abstract: Introduction bisphenol A contamination of food by food packaging materials, and research progress in the detection technology of bisphenol A in food packaging materials and water samples, explore the development direction of the detection technology of bisphenol A in food.Key words: bisphe
3、nol A ; food packaging materials ; detection and analysis method; Research Progress双酚A, 也称BPA, 用来生产防碎塑料, 工业上又叫作聚碳酸酯。双酚A 可让塑料产品变得透明、耐用、防摔，被广泛用于矿泉水瓶、太空杯、塑料餐具、婴儿奶瓶等产品中。BPA制成的树脂还可用作牙科治疗的包封剂或填充物 1 - 2 。食品盒及饮料瓶中的双酚A 能够析出到食物和饮料当中，特别是在加热时 而双酚A 可能会发挥类似雌激素的作用，扰乱人体代谢过程。双酚A 是一种内分泌干扰物，会对哺乳动物和水生动物的生殖发育造成不同程度的影响 3
4、 - 4 。来自美国的研究报告表明5:老鼠实验显示BPA 可能影响生殖系统，属可能致癌物质，可致肥胖、过度活跃症、免疫系统失调、儿童性早熟等。在特定的环境下，双酚A 会释放出来，如果长期、过多地接触双酚A，可能会对婴幼儿智力发育有不良影响。加拿大认为聚碳酸酯材料可能存在双酚A 及苯酚等污染，因而禁止其在部分食品包装材料(如婴儿奶瓶)上使用。近日法国提出一项议案，该议案规定从2014 年起，禁止双酚A 用于所有食品接触材料，并且从2013 年起，所有的儿童食品容器不得含有双酚A。1 食品中双酚A的污染由于双酚A的特性，使其在食品包装上有相当大的应用。食品罐内涂料主要是环氧树脂涂料与酚醛树脂涂料,
5、这些涂料均使用了双酚A。双酚A同样也应用于婴儿奶瓶、微波炉饭盒及饮用水、饮料的包装材料、蜡质饮料纸杯、饮料纸杯和食品包装纸中。在这些包装食品中均检测出双酚A，双酚A通过食品包装材料进入食品或饮料中,进而进入人体 6 - 7 ,能引起生殖器官异常、使雄性雌性化, 也可以引发组织癌变。双酚A环氧衍生物在食品中的迁移主要受pH、温度、贮存时间的影响。在酸性条件下双酚A环氧衍生物的迁移量随浸泡时间的增长而增加，在高温下(40)迁移总量迅速增加 8 。2 食品中双酚A的检测方法研究进展2.1电化学分析法BPA 分子具有较强的极性，根据相似相溶原理，采用极性较强的溶剂甲醇来提取食品包装材料中的BPA。室温
6、条件下，以裸玻碳电极和SWCNT修饰电极为工作电极，铂片电极为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极(实验均以此为参比电极)，先恒电位富集，再进行循环伏安测定。王玉春等9利用功能化单壁碳纳米管(SWCNT)修饰电极大的有效面积和较多的催化活性中心，研究双酚A(BPA)在该修饰电极上的电催化作用。2.2荧光光谱法余宇燕10等采用-环糊精包被双酚A，使其荧光强度增强, 建立了检测食品包装材料中的双酚A含量的方法。双酚A的激发波长为282 nm, 发射波长为318nm。加入适量的-环糊精后, 其荧光强度大大增强, 且激发波长和发射波长无红移和紫移现象。表明了-环糊精与双酚A未发生化学反应, -环糊精对双酚
7、A只起物理包合作用。双酚A 被-环糊精包合后, 进入-环糊精空腔, 由于-环糊精内腔是疏水的, 双酚A周围水分子被-环糊精空腔排斥,周围的微环境发生变化。双酚A分子旋转自由度及水的松驰效应减少, 荧光单重态受空腔保护而避免了外界空气、水、离子的接触干扰, 导致双酚A的荧光量子产率增大。检出限为0. 2 g/L。2.3极谱法 极谱法主要是利用双酚A与硝酸生成的硝基化合物在示波极谱上产生灵敏的二阶导数吸附波,在一定范围内峰电流与双酚A的含量呈良好线性关系的原理进行。该方法操作简便、快速、准确,其检测结果与HPLC法检测结果无显著差异,十分适合用于食品包装材料中双酚A的测定11。2.4高效液相色谱法
8、葛宇等12介绍了一种罐头食品中的双酚A、BAD GE及其衍生物含量的HPLC-荧光检测法，样品经ZORBAX SB -C18柱分离，以乙酸铵溶液和甲醇为流动相, 激发波长225 nm、发射波长305 nm, 检出限0. 04 g /mL。用于罐头食品中双酚A和6种BADGE衍生物含量的同时检测。陈志锋等13采用固相萃取-高效液相色谱荧光检测法对包装食品中的9种双酚类物质含量进行了测定。固相萃取柱为C18柱,荧光激发波长为227 nm,发射波长为313 nm。水和乙腈混合物流动相梯度洗脱，甲醇对目标分析物进行洗脱,BPA检出限为0. 029 g/L。2.5高效液相色谱-质谱联用( LC - MS
9、)法俞晔等14建立了固相萃取-液相色谱-电喷雾电离串联质谱测定饮用水中双酚A的方法。方法水样用SEP-PAK C18进行富集，甲醇淋洗，洗脱液在氮吹仪上(40 )小心吹干，甲醇水溶液溶解残渣，过0.22 m滤膜后，采用高效液相色谱-负离子电喷雾电离串联质谱法测定。双酚A的检出限和定量下限分别为0.007 5和0.025 ng/ml。王浩等15建立了植物油中双酚A残留的高效液相色谱-串联四极杆质谱联用测定方法。样品经SepPak Carbon NH2固相萃取柱净化，以MG- C18柱分离，甲醇水为流动相，电喷雾负离子MRM模式检测，该方法的检出限0. 1 g /kg，适合于植物油中双酚A残留的快
10、速检测。2.6免疫检测法免疫检测法是以一个或一类化合物作为抗原、利用抗体和抗原的特异性反应对待测物进行检测的方法，通常可分为同系物免疫检测法和异构物免疫检测法两类16。酶联免疫检测法属于异构物免疫检测法中的一种。姚卫蓉等17将双酚A半抗原与牛血清白蛋白（BSA）共价偶联后，制备兔抗双酚A多克隆抗体，建立了双酚A间接竞争酶联免疫（icELISA）检测方法。最佳的抗体稀释度为1:1600，双酚A竞争标准曲线在0.3-100 g/mL之间具有良好的线性关系，最低检测浓度为0.001 g/mL，重现性实验变异系数均小于10%。魏孔吉等18建立了可用于快速、灵敏地检测双酚A的生物素-亲和素放大酶联免疫吸
11、附测定法，测得最佳实验条件为包被抗原浓度为13. 8 mg/L、抗体稀释为2. 4 105倍，生物素化二抗和酶标亲和素的最佳稀释倍数分别为2000倍和500倍。在优化条件下，方法的线性范围0. 2-1000 g/L，最低检出限0. 05 g/L。3 现状与展望 作为一种食品，其包装材料以及本身内容物的内壁涂料溶剂残留量应当越低越好，而目前我国对内壁涂料溶剂，尤其是双酚A及其环氧衍生物的检测限还达不到国外标准，不仅使得许多出口企业需要送样到国外检测，增加了企业的成本，也可能使某些超标的进口食品不能被检出，危害消费者的健康。因此，出于对公众安全的考虑，同时为了应对发达国家对进口商品的技术壁垒，我国
12、现行食品包装材料和容器内壁涂料卫生标准仅规定出游离酚的指标19，应尽快采取措施制订更为完善、更为严格的食品法规，以规范和警示食品制造企业对食品中双酚A 及其环氧衍生物的检测和防控。同时大力发展经济、无污染的包装材料，以最大限度地减少包装材料对食品安全性的危害，造福人类20。世界各国对食品中双酚A及其衍生物的检测技术日趋成熟，相关的标准比较完善。我国对食品包装材料中双酚A 的迁移检测研究起步较晚，前期主要是摘录翻译国外的研究成果，这阻碍了我国食品包装产业尤其是出口包装产业的迅速发展，因此对要加大我国食品包装材料中双酚A 检测方法与残留量的研究力度，为国家制定相关的标准做好准备。参考文献：1 Ol
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