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1、实验四 完全互溶双液系的平衡相图【目的要求】1. 绘制常压下环己烷-乙醇双液系的 T-X 图，并找出恒沸点混合物的组成和最低恒沸点。2. 掌握阿贝折射仪的使用方法。【实验原理】常温下，任意两种液体混合组成的体系称为双液体系。若两液体能按任意比例相互溶解，则称完全互溶双液体系；若只能部分互溶，则称部分互溶双液体系。双液体系的沸点不仅与外压有关，还与双液体系的组成有关。恒压下将完全互溶双液体系蒸馏，测定馏出物(气相)和蒸馏液( 液相)的组成，就能找出平衡时气、液两相的成分并绘出 T-X 图。如图 2-4-1 所示，图中纵轴是温度(沸点)T，横轴是液体 B 的摩尔分数 xB(或质量百分组成)。上面一
2、条是气相线，下面一条是液相线，对于某一沸点温度所对应的二曲线上的两个点，就是该温度下气液平衡时的气相点和液相点，其相应的组成可从横轴上获得，即 x、y。通常，如果液体与拉乌尔定律的偏差不大，在 T-X 图上溶液的沸点介于 A、B 二纯液体的沸点之间见图 2-4-1 (a)。而实际溶液由于 A、B 二组分的相互影响，常与拉乌尔定律有较大偏差，在 T-X 图上就会有最高或最低点出现，这些点称为恒沸点，其相应的溶液称为恒沸点混合物，如图 2-4-1(b)、(c) 所示。恒沸点混合物蒸馏时，所得的气相与液相组成相同，因此通过蒸馏无法改变其组成。图 2-4-1 完全互溶双液系的相图本实验采用回流冷凝的方
3、法绘制环己烷-乙醇体系的 T-X 图。其方法是用阿贝折射仪测定不同组分的体系在沸点温度时气相、液相的折射率，再从折射率-组成工作曲线上查得相应的组成，然后绘制 T-X 图。【仪器试剂】沸点仪 1 套；恒温槽 1 台；阿贝折射仪 1 台；移液管(1mL，2 支、10mL，2 支)；具塞小试管 9 支。环己烷(A.R.) ；无水乙醇 (A.R.)。【实验步骤】1. 调节恒温槽温度比室温高 5，通恒温水于阿贝折射仪中。2. 测定折射率与组成的关系，绘制工作曲线。将 9 支小试管编号，依次移入第二篇 基础实验20.100mL、0.200mL、0.900mL 的环己烷，然后依次移入0.900mL、0.8
4、00mL、0.100mL 的无水乙醇，轻轻摇动，混合均匀，配成 9 份已知浓度的溶液。用阿贝折射仪测定每份溶液的折射率及纯环己烷和纯无水乙醇的折射率。以折射率对浓度作图(按纯样品的密度，换算成质量百分浓度 )，即得工作曲线。3. 测定环己烷-乙醇体系的沸点与组成的关系如图 2-4-2 所示。安装好沸点仪，打开冷却水，加热使沸点仪中溶液沸腾。最初冷凝管下端袋状部的冷凝液不能代表平衡时的气相组成。将袋状部的最初冷凝液体倾回蒸馏器，并反复 23 次，待溶液沸腾且回流正常，温度读数恒定后，记录溶液沸点。用毛细滴管从气相冷凝液取样口吸取气相样品，把所取的样品迅速滴入阿贝折射仪中，测其折射率 ng。再用另
5、一支滴管吸取沸点仪中的溶液，测其折射率 nl。本实验是以恒沸点为界，把相图分成左右两半支，分两次来绘制相图。具体方法如下：(1) 右半支沸点-组成关系的测定取 20mL 无水乙醇加入沸点仪中，然后依次加入环己烷0.5mL、 1.0mL、1.5mL 、2.0mL 、4.0mL、14.0mL。用前述方法分别测定溶液沸点及气相组分折射率 ng、液相组分折射率 nl。实图 2-4-2 沸点仪1-温度计；2-进样口；3-加热丝；4-气相冷凝液取样口；5-气相冷凝液验完毕，将溶液倒入回收瓶中。(2) 左半支沸点-组成关系的测定取 25mL 环己烷加入沸点仪中，然后依次加入无水乙醇0.1mL、 0.2mL、
6、0.3mL 、0.4mL 、1.0mL、5.0mL。用前述方法分别测定溶液沸点及气相组分折射率 ng、液相组分折射率 nl。【注意事项】 由于整个体系并非绝对恒温，气、液两相的温度会有少许差别，因此沸点仪中，温度计水银球的位置应一半浸在溶液中，一半露在蒸气中。并随着溶液量的增加要不断调节水银球的位置。 实验中可调节加热电压来控制回流速度的快慢，电压不可过大，能使待测液体沸腾即可。加热丝不能露出液面，一定要被待测液体浸没。 在每一份样品的蒸馏过程中，由于整个体系的成分不可能保持恒定，因此平衡温度会略有变化，特别是当溶液中两种组成的量相差较大时，变化更为明显。为此每加入一次样品后，只要待溶液沸腾，
7、正常回流 12min 后，即可取样测定，不宜等待时间过长。 每次取样量不宜过多，取样时毛细滴管一定要干燥，不能留有上次的残液，气相部分的样品要取干净。【数据处理】1. 将测得的折射率-组成数据列表，并绘制成工作曲线。2. 将实验中测得的沸点-折射率数据列表，并从工作曲线上查得相应的组成，获得沸点与组成的关系。实验四 完全互溶双液系的平衡相图 33. 绘制环己烷-乙醇体系的 T-X 图，并标明最低恒沸点和组成。4. 在精确的测定中，要对温度计的外露水银柱进行露茎校正。思 考 题 1. 该实验中，测定工作曲线时折射仪的恒温温度与测定样品时折射仪的恒温温度是否需要保持一致？为什么？2. 过热现象对实
8、验产生什么影响？如何在实验中尽可能避免？3. 在连续测定法实验中，样品的加入量应十分精确吗？为什么？【讨论】1. 间歇法测定完全互溶双液体系的 T-X 图测定沸点与组成的关系时，也可以用间歇方法测定。先配好不同质量百分数的溶液，按顺序依次测定其沸点及气相、液相的折射率。将配好的第一份溶液加入沸点仪中加热，待沸腾稳定后，读取沸点温度，立即停止加热。取气相冷凝液和液相液体分别测其折射率。用滴管取尽沸点仪中的测定液，放回原试剂瓶中。在沸点仪中再加入新的待测液，用上述方法同样依次测定。( 注意：更换溶液时，务必用滴管取尽沸点仪中的测定液，以免带来误差。)2. 具有最低恒沸点的完全互溶双液体系很多，除了上面叙述的环己烷-乙醇体系外，再介绍一个环己烷-异丙醇体系。实验中这两个体系的工作曲线及 T-X 图的绘制方法完全相同，只是样品的加入量有所区别，现介绍如下：右半分支： 先加入 20mL 异丙醇，然后依次加入 1mL 、1.5mL 、2.0mL、2.5mL、3.0mL、6.0mL、25.0mL 环己烷。左半分支： 加入 50mL 环己烷，依次加入 0.3mL、0.5mL、0.7mL、1.0mL、2.5mL 、5.0mL、12.0mL 的异丙醇。
