顺丁橡胶理化性质与质量指标

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1、顺丁橡胶理化性质与质量指标1.1 顺丁橡胶的基本概念顺式-1,4-聚丁二烯橡胶简称顺丁橡胶、顺丁胶,又称顺式聚丁二烯橡胶、聚丁二烯橡胶; 英文名:polybutadiene rubber、Poly(butadiene); 简 称:BR;分子式:(C 4H6)n;分子量:54.0904 ;CAS 号:9003-17-2;结构式:图 1.1 顺丁橡胶分子结构式顺丁橡胶是顺式 1,4-聚丁二烯橡胶的简称,其分子式为(C 4H6)n,属混合物,国际通用代号为 BR,根据顺丁橡胶顺式结构的含量主要分为高顺丁橡胶(顺式结构占 9799%) 、中顺丁橡胶( 顺式结构占 9095%)和低顺丁橡胶(顺式结构占3

2、240%) 三种。1956 年美国首先合成高顺式丁二烯橡胶,我国于 1967 年实现顺丁橡胶的工业化生产。顺丁橡胶是目前仅次于丁苯橡胶的世界第二大通用合成橡胶。顺丁橡胶由丁二烯聚合而成的结构规整的合成橡胶,有 95%以上为顺式构型。它具有弹性好、耐磨性强和耐低温性能好、生热低、滞后损失小、耐屈挠性、抗龟裂性及动态性能好等优点,但也有拉伸强度较低、撕裂强度差、抗湿滑性不好、加工性能差、生胶的冷流倾向大的缺点。这些缺点可以通过和其他橡胶并用等办法来弥补。它能与天然橡胶、氯丁橡胶、丁睛橡胶等并用,在轮胎、抗冲击改性剂、胶带、胶管以及胶鞋等橡胶制品的生产中具有广泛的应用。1.2 顺丁橡胶的性能顺丁橡胶

3、是 1,3-丁二烯采用定向溶液聚合方法得到的高顺式 1,4 结构含量的聚丁二烯,称为聚丁二烯橡胶,是有规立构橡胶,简称 BR,高分子量的顺丁橡胶分子量为(80120)10 4;中高分子量的顺丁橡胶分子量为(2540)10 4。分子量分布较窄。玻璃化温度 Tg-110。顺丁橡胶具有弹性高、低温性能好、耐磨性优异、耐曲挠性良好等特点。顺丁橡胶的缺点是拉伸强度、撕裂强度较低,抗湿滑性差,冷流性大,加工性能稍差。溶解度参数 8.38.6。溶于环己烷、正庚烷、正己烷、苯、甲苯等。顺丁橡胶是结晶性橡胶,但结晶能力不强,所以自补强能力较小。另外,顺丁橡胶的结晶对应变得敏感性低,这也是使顺丁橡胶的自补强性比天

4、然橡胶的低得多的原因之一。由于顺丁橡胶的分子结构主要是顺式 1,4-结构,分子排列规整,所以其弹性比天然橡胶还好。顺丁橡胶的玻璃化温度 Tg-110 ,故它的低温物理性能很好,耐寒温度低于-55。弹性是通用橡胶中最好的一种。耐热性与天然橡胶相同,都为 120,但耐热老化性能却优于天然橡胶。拉伸强度比天然橡胶、丁苯橡胶都低,因此必须加入炭黑等补强剂。撕裂强度也比天然橡胶低,抗湿滑性能不好,用于轮胎胎面、鞋底时,在湿路上易打滑。顺丁橡胶的耐磨性优异,滞后损失小,生热低,这对制品在多次变形下的生热和永久变形的降低都十分有利。顺丁橡胶在混炼前不需要塑炼。混炼胶的压出性能良好,适于注压成型,但粘着性差。

5、顺丁橡胶对加工温度的变化较敏感,当开炼机辊温在 60以上时,胶料易脱辊,给加工带来一定的困难。一般需要与天然橡胶或丁苯橡胶并用,以改善工艺加工性能。顺丁橡胶的冷流性较大,这对生胶的包装、贮存和半成品的存放都提出了较高的要求。与天然橡胶和丁苯橡胶相比,硫化后其耐寒性(玻化温度为-110) 、耐磨性和弹性特别优异,动负荷下发热少,耐老化性尚好,易与天然橡胶、氯丁橡胶或丁腈橡胶并用。1.3 顺丁橡胶的类别顺丁橡胶是利用 1,3-丁二烯单体在镍、钴、钛、锂、稀土等不同催化剂下,进行溶液聚合而成的橡胶总称,根据所利用催化体系的不同,可分为镍胶、钴胶、钛胶、锂胶、稀土胶。按其微观结构及其含量分类有:高顺式

6、、中顺式、低顺式、中乙烯基、高乙烯基等各种聚丁二烯橡胶。高、中顺式顺丁橡胶主要用来生产轮胎。用锂系制得的聚丁二烯其顺式 1,4 含量只有 3540%,故称低顺式顺丁橡胶,由钛系制得的顺式 1,4 含量在 90%左右,称中顺式顺丁橡胶;而由钴和镍催化体系所制得的顺丁橡胶,顺式 1,4 含量达 96 98%,故称高顺式顺丁橡胶。镍胶、钴胶产品性能较好,产量也较大;钛胶已逐渐被淘汰而改生产性能较好之稀土胶。锂系催化剂生产的低顺式丁二烯橡胶的优点是:催化剂是单一组成丁基铝,聚合反应容易控制,催化剂活性高、用量少,聚合后不必从产品中除去催化剂的残渣,工艺简单,适用于单釜聚合,从而能提高生产效率,降低成本

7、。低顺式顺丁橡胶的缺点是分子量分布窄,物理机械性能较差,加工较困难,冷流倾向大,故一般只和聚苯乙烯树脂等混炼作改性树脂使用。用钛、钴和镍催化体系制得的顺丁橡胶,它们的物理机械性能很类似,所不同的是钛系顺丁胶的分子量分布较窄,冷流倾向大,加工性能也不如钴系和镍系催化剂所制得的好。用钴系和镍系催化剂的优点是:催化剂活性高,产品中顺式 1,4 结构含量高,质量均匀,因此橡胶的综合物理机械性能较好,分子量大,较易调节,分子量分布较宽,加工性能较好,冷流倾向也较小。至于镍系和钴系比较,镍系的优点主要表现在可以提高聚合系统中单体的浓度,而对产物性能无不良影响,所以可以节约溶剂和减少溶剂回收费用,同时提高了

8、聚合釜的利用率。而以钴系作催化剂时,如果提高聚合时的单体浓度,则得到的聚合物的顺式 1,4 含量会下降,凝胶含量也增加。此外,用镍系催化剂时,聚合反应能在较高的温度下进行,生成的聚合物的顺式 1,4 含量几乎不受反应温度的影响,这样,聚合比较容易操作,适应性也强些。但在以钴为催化剂的情况下,如提高聚合温度会导致聚合物中顺式 1,4 含量的下降,故操作要求比较严格。稀土胶主要是钕系,相对镍系顺丁橡胶,稀土顺丁的抗湿滑性明显改善,滚动阻力小,综合性能显著优于镍系顺丁橡胶。该胶种市场前景看好,属于镍系顺丁橡胶升级换代的一种产品。1.4 低顺丁橡胶应用领域低顺式顺丁橡胶又称丁锂橡胶,其耐老化性和耐油性均优于天然胶,也被称为“节能橡胶” 。低顺式顺丁橡胶具有优异的耐寒性、回弹性、耐磨性、耐老化性和耐油性,尤其以低温耐曲挠性最佳,此外还有色浅、透明、不含凝胶与纯度高的特点。其作为冲击力改性剂广泛应用于高抗冲聚苯乙稀和 ABS 的生产中。 此外,也可应用在轮胎与橡胶产业之中。低顺式顺丁橡胶的顺式 1,4 含量低,分子量分布窄,物理机械性能较差,加工较困难,冷流倾向大,故一般只和聚苯乙烯树脂等混炼作改性树脂使用。低顺式顺丁橡胶也可应用于全钢载重子午胎。更多内容参见六鉴网()发布顺丁橡胶技术与市场调研报告 。

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