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1、2012 年“扬子石化”杯 第 26 届全国高中生化学竞赛( 江苏赛区 )夏令营选拔赛试题12012 年“扬子石化杯”第 26 届全国高中生化学竞赛（江苏赛区）选拔赛暨夏令营试题（2012 年 7 月 22 日 8:3011:30 共计 3 小时）题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分满 分 8 6 6 12 12 10 14 8 12 12 100得 分评卷人注意事项：1. 考试时间 3 小时。迟到超过半小时者不能进入考场。开考后 1 小时内不得离场。2. 所有解答必须写在指定位置，用铅笔解答无效（包括作图） 。草稿纸另发。不得将任何纸张带入考场。3. 姓名、准考证号和所属学
2、校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。4. 凡要求计算者，须给出计算过程，没有计算过程无效。5. 用涂改液涂改的答案无效。6. 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。气体常数 R = 8.31447JK-1mol-1 法拉第常数 F = 96485Cmol-1 阿佛加德罗常数 NA=6.0221421023 mol-1第 1 题（8 分）长期以来大家都认为草酸根离子 C2O42为具有 D2h 对称性的平面型结构 （如图(a)所示） ，近期的理论研究表明：对于孤立的 C2O42，具有 D2d 对称性的非平面型结构更加稳定（如图(b)所示，其中 OCCO 的二面角为 90)根据上述信
3、息，请回答下列问题：1-1 草酸根中 C 原子的杂化类型为 ；1-2 在 C2O42中存在的离域键为 （请写出离域键的个数和种类） ；1-3 在 C2O42中 CO 键和 CC 的键级分别为 和 ；1-4 D2d 结构比 D2h 结构稳定的原因是 2012 年“扬子石化”杯 第 26 届全国高中生化学竞赛( 江苏赛区 )夏令营选拔赛试题2。第 2 题（6 分）人体内胰蛋白酶浓度水平通常被认为是胰脏健康与否的晴雨表，因而简单、快速、高效地检测胰蛋白酶浓度也在生物医学上颇为重要。下图 1 为一种胰蛋白酶荧光检测方法示意图。AIE 探针分子先与 BAS 相互作用形成复合物，显示荧光；该复合物与胰蛋白
4、酶作用，荧光减弱，减弱程度和胰蛋白酶浓度相关，据此可进行定量分析。请回答以下问题：2-1 胰蛋白酶也是一种蛋白质，蛋白质是由 通过 等相互连接而成的生物大分子；2-2 上图中 AIE 探针分子的化学式为 ；3-3 由题意判断，AIE 探针分子与 BSA 主要是通过 作用形成复合物的；A氢键 B静电作用 C配位键检测中，胰蛋白酶浓度越大，则荧光减弱越多，是因为 。第 3 题（6 分）镁合金在军事工业和民用上均具有重要的意义。从海水中提取氧化镁，纯度可达 99.7%，能满足冶金工业的特殊需要。下列是从模拟海水中制备 MgO 的实验方案，实验过程中，假设溶液的体积不变：已知：模拟海水中包含的各离子及
5、浓度为：Na + 0.439 molL1、Mg 2+ 0.0500 molL1、Ca 2+ 0.0100 molL1、Cl 0.560 molL1、HCO 3 0.00100 molL1。Ksp(CaCO3)=4.96109；K sp(MgCO3)=6.82106；K spCa(OH)2=4.68106；KspMg(OH)2=5.611012。3-1 沉淀物 X 的化学式 ，生成沉淀物 X 反应的离子方程式为：3-2 为了使沉淀物 Y 为纯净物，步骤加入的 NaOH 固体最多不能超过 克。第 4 题（12 分）锡铅合金可用以下方法测定：用浓盐酸和浓硝酸的混合酸溶解 0.4112g 合2012
6、年“扬子石化”杯 第 26 届全国高中生化学竞赛( 江苏赛区 )夏令营选拔赛试题3金样品后，再加热 5 分钟，冷却溶液，待析出沉淀后，加入 25.00mL 的 0.2023 molL1EDTA 二钠盐（Na 2H2Y） ，待沉淀溶解，定容至 250.00mL.取 25.00mL 溶液，加入15mL30%的六次甲基四胺、两滴二甲酚橙作指示剂，用 0.01000 molL1 标准硝酸铅溶液滴定至终点（黄色至红色） ，消耗硝酸铅溶液 15.80mL。 （已知 Sn()与 F形成的络合物比 EDTA 形成的络合物更稳定。 ）4-1 用混酸溶解合金样品后，加热 5 分钟的目的是： ；4-2 加六次甲基四
7、胺的作用是 ；4-3 沉淀中锡和铅的存在形式分别为 、 ；4-4 加 NaF 固体的作用是 ；4-5 该样品中锡的百分含量为 ，铅的百分含量为 。第 5 题（12 分）金属羰基化合物是指过渡金属元素与 CO 中性分子形成的一类配合物。1890 年 Mond 首次制得 Ni(CO)4。研究者发现将 CO 通过还原镍丝，然后再燃烧，就发出绿色的光亮火焰，若使该气体冷却，则得到一种无色液体；若加热这种气体，则分解出 Ni 和 CO。之后，化学家们又陆续制得了许多其他过渡金属羰基化合物。通式为Mx(CO)y 的二元金属羰基化合物一般是典型的共价化合物，它们难溶于水、易溶于有机溶剂、熔点低，许多羰基化合
8、物易升华、受热易分解。5-1 纯净的 CO 燃烧时应发出 色火焰，四羰基合镍应是 色液体；5-2 CO 与 N2、CN 、NO +等分子和离子为等电子体，结构相似，分子中也有三重键，但和N2 还是有所不同。请画出 CO 结构式，并表明 C、O 原子所带部分电荷的正负号；5-3 CO 中的 原子更容易给出电子形成配位键，原因是 ；5-4 工业制取纯镍是在 50下，用 CO 和粗镍反应生成 Ni(CO)4，后者在高温下分解得到纯镍。此过程在标准状态（298K ）下 r E m = kJ mol1，该过程在高于 将转化为自发过程。已知： Ni(s) CO(g) Ni(CO)4(l)r H m /kJ
9、 mol1 0 -111 -605S m /J mol1K1 30 198 402f G m /kJ mol1 0 -137 -5875-5 为了解释金属羰基配合物的稳定性，1923 年英国化学家西奇维克（ N.V.Sidgwick）提出有效原子序数规则，又称 18 电子规则。若 77 号元素 Ir 可形成化合物 Ir4(CO)12，试根据18 电子规则画出 Ir4(CO)12 的结构：。第 6 题（10 分）研究发现，氨基酸与多金属氧酸盐能够通过氢键形成超分子化合物，晶体中常含有结晶水，这类物质展示其独特的晶体结构和新颖的物理化学性质，对探究新型功能材料十分重要。2012 年“扬子石化”杯
10、第 26 届全国高中生化学竞赛( 江苏赛区 )夏令营选拔赛试题4某研究小组采用一种简便的溶液法，将一定量的组氨酸（分子式：C 6H9N3O2，英文缩写：His ，结构式： ） 、结构助剂及去离子水放入 100mL 锥形瓶中，搅拌混合均匀，2h 后加入一定量的 K4SiW12O40nH2O，并在 80下继续搅拌 2h,，反应完成后，用布氏漏斗过滤，然后将滤液放置两周，即可得到带有结晶水的无色组氨酸多金属硅钨酸盐超分子晶体。对该超分子晶体进行元素分析，结果为（质量百分含量）：C4.50%；H 1.05%；N 2.47%； Si 0.91%；W 67.02%。热重分析如图 1 所示，呈现三步失重的现
11、象，分别失重3.0%、 9.3%、 7.5%。请回答：6-1 该超分子化合物中 C 与 W 的物质的量之比为 ，该超分子化合物的化学式为 ；6-2 热重分析中，第一步失重 3.0%是因为 造成的，第二步失重 9.3%是因为 造成的，第三步失重是多酸骨架断裂分解所致，该多酸阴离子的化学式为 ；6-3 该超分子化合物的各组分间主要是靠 作用结合在一起的；6-4 该超分子化合物在 以下稳定。第 7 题（14 分） “结构决定性质，性质反映结构。 ”这一规律在自然科学领域处处体现，科学家利用这一规律可以通过物质结构认识其性质，预测其性质并进行结构改造而获得具有特定性质的目标化合物，这一科学规律日益成为
12、科学家解释机理、创造先进功能材料从而造福人类的有力工具。晶体中的原子间距是决定材料性质的重要结构因素。如下体系就是这方面的典型例子：La2CuO4 是 1986 年瑞士科学家缪勒和柏诺兹发现的第一个高温氧化物超导体，其发现者获得 1987 年的诺贝尔物理学奖。La 2CuO4 的结构可看作是两种钙钛矿型结构的组合，在一个钙钛矿结构单元中 La 和 O 原子一起形成面心立方最密堆积， Cu 和 O 形成 CuO6配位八面体。7-1 图 1 画出了 La2CuO4 晶胞的部分原子，请根据题目给出的结构信息，在图 1 中把晶胞中的其它原子补充完整。2012 年“扬子石化”杯 第 26 届全国高中生化
13、学竞赛( 江苏赛区 )夏令营选拔赛试题57-2 Ni 和 Cu 是周期表中相邻的元素，La 2NiO4 和 La2CuO4 的晶体结构也极其相似。相似的结构应该有相似的性质，可人们却惊讶地发现，它们的超导性质大不相同。研究表明：La2CuO4 超导体中铜氧配位八面体结构是其超导性质的关键结构。它们超导性质不同的主要原因是： 。7-3 根据 7-2 的分析结果试推测，如果设计与 La2CuO4 结构相似的 La2MO4 型超导材料，金属元素 M 可选择的金属元素为 。7-4 1987 年 2 月，中国科学家赵忠贤和美国华裔科学家朱经武几乎同时发现了起始转变温度100K 以上的著名超导体，YBa 2Cu3O7 晶胞结构如图 2 所示。 YBa2Cu3O7 也是以 La2CuO4为母体结构的高温超导材料，CuO 5 四方锥和 CuO4 平面四方形是其关键结构，请在图 2中分别构建出一个 CuO5 四方锥和一个 CuO4 四方平面（可以在晶胞外加所需要的原子） 。在一个 YBa2Cu3O7 晶胞有 CuO5 四方锥 个，与之共顶相连的 CuO4 四方平面有 个。7-5 碘是一种非金属元素，但碘晶体却具有金属光泽，且具有各向异性的导电性能。测试表明：碘晶体属于正交晶系，晶胞参数 a = 713.6 pm，b = 468.6 pm，c = 978.4 pm，Z = 4。晶体中
