2012年高考化学难溶电解质的溶解平衡

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1、t 时熟石灰Ca(OH)2在水中的溶解度为0.74 g(由于溶液较稀可近似认为1 L溶液为1 000 g) (1)Ca(OH)2的溶解平衡方程式为:_。 (2)该温度下Ca(OH)2的溶度积约为KspCa(OH)2_ 。 (3)升高温度时Ca(OH)2的溶解度S:_(填“增大”、“减小”、“不变”);Ksp_。 (4)加水稀释时溶解度S_,Ksp_。 答案:(1)Ca(OH)2(s) Ca2(aq)2OH(aq) (2)0.004 (3)减小 减小 (4)不变 不变,1溶解平衡的建立,(1)v(沉淀溶解) v(沉淀生成),沉淀溶解; (2)v(沉淀溶解) v(沉淀生成),生成沉淀; (3)v(

2、沉淀溶解) v(沉淀生成),沉淀达到溶解平衡。 2溶解平衡的特征 溶解平衡的特征符合一般的化学平衡,是 平衡,当条件改变时,平衡会发生变化。 3溶解平衡方程式的书写 (1)难溶电解质后标“ ”,离子后标“ ”; (2)不用“ ”,用“ ”。,动态,s,aq,=,4电解质在水中的溶解度(S) (1)物质溶解度与溶解性的关系,(2)物质溶解度规律 绝大多数固体物质的溶解度随温度的升高而 ,如KNO3;少数物质的溶解度随温度的变化不大, 如NaCl;个别物质的溶解度随温度的升高而减小, 如 。,增大,Ca(OH)2,5溶度积常数(Ksp) (1)定义:在一定条件下的难溶电解质饱和溶液中,存在沉淀溶解

3、平衡,其 即为溶度积常数或溶度积,符号 。 (2)表达式:对于沉淀溶解平衡MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq),则有Ksp 。 (3)影响因素:同一难溶电解质的Ksp仅仅是 的函数, 不变,Ksp不变。,离子浓度幂的积,Ksp,cm(Mn)cn(Am),温度,温度,难溶电解质的溶度积常数,1溶度积的应用 通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解: QcKsp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡; QcKsp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态; QcKsp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,

4、难溶电解质溶解直到溶液饱和。,2注意的问题 Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力,比较时需注意: (1)用溶度积直接比较时,物质的类型 (如AB型、A2B型、AB2型等)必须相同。 (2)对于同类型物质,Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强。 如由Ksp数值可知,溶解能力:AgClAgBrAgIAg2S,Cu(OH)2Mg(OH)2。 (3)不同类型的物质,Ksp差距不大时不能直接作为比较依据。如:AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq),Ksp1.81010 mol2L2 Mg(OH)2(s) Mg2(aq)2OH(aq),Ksp5.61012 mol3L3 虽然Mg(OH)2的

5、Ksp较小,但不能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶。一般比较难溶物质,往往比较的是饱和溶液中溶质的物质的量浓度,则AgCl的浓度约为1.3105 molL1,Mg(OH)2约为1.2104 molL1,显然Mg(OH)2更易溶解。,(2010年高考山东理综)某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断错误的是( ),AKspFe(OH)3KspCu(OH)2 B加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 Cc、d两点代表的溶液中c(H)与c(OH)乘积相等 DFe(OH)3、Cu(OH)2分

6、别在b、c两点代表的溶液中达到饱和 思路点拨 注意Ksp只受温度的影响,认真观察分析图像,坐标表示的意义。,【答案】 B,1(2010年高考海南化学)已知:Ksp(AgCl)1.81010,Ksp(AgI)1.51016,Ksp(Ag2CrO4)2.01012,则下列难溶盐的饱和溶液中,Ag浓度大小顺序正确的是( ) AAgClAgIAg2CrO4 BAgClAg2CrO4AgI CAg2CrO4AgClAgI DAg2CrO4AgIAgCl,答案:C,沉淀溶解平衡的应用,1沉淀的生成 (1)条件:离子积(Qc)大于溶度积(Ksp)。 (2)应用 分离离子:同一类型的难溶电解质,如AgCl、A

7、gBr、AgI,溶度积小的物质先析出,溶度积大的物质后析出。 控制溶液的pH来分离物质。如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2等物质,将Fe3转化为Fe(OH)3而除去。 2沉淀的溶解 沉淀的溶解是指沉淀溶解平衡向着溶解的方向移动,即QcKsp,常用的化学方法有酸碱溶解法、配位溶解法、氧化还原溶解法等。,依据沉淀转化的原理,可用FeS等难溶物作为沉淀剂除去废水中的重金属离子。 FeS(s)Hg2(aq)=HgS(s)Fe2(aq) 硬水中的Mg(HCO3)2煮沸时分解为MgCO3,继续煮沸过程中,MgCO3转化为更难溶的Mg(OH)2。 特别提醒 (1)利用生成沉

8、淀分离或除去某种离子,首先要使生成沉淀的反应能够发生;其次希望沉淀生成的反应进行得越完全越好。如果除去溶液中的Mg2,应使用NaOH(而不是Na2CO3)等使之转化为溶解度较小的Mg(OH)2。 (2)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 molL1时,沉淀已经完全。 (3)将AgBr固体放入饱和NaCl溶液中,由于c(Cl)较大,也可能有部分AgBr转化生成AgCl沉淀。,已知常温下,AgBr的Ksp4.91013、AgI的Ksp8.31017。 (1)现向含有AgI的饱和溶液中: 加入固体AgNO3,则c(I)_(填“变大”、“变小”或“不变”,

9、下同); 若改加更多的AgI,则c(Ag)_; 若改加AgBr固体,则c(I)_;而c(Ag)_。 (2)有关难溶盐的溶度积及溶解度(与AgBr、AgI无关),有以下叙述,其中正确的是_。 A两种难溶盐电解质,其中Ksp小的溶解度一定小 B向含有AgCl固体的溶液中加入适量的水使AgCl溶解又达到平衡时,AgCl的溶度积不变,其溶解度也不变,C将难溶电解质放入纯水中,溶解达到平衡时,电解质离子的浓度的乘积就是该物质的溶度积 D溶液中存在两种可以与同一沉淀剂生成沉淀的离子,则Ksp小的一定先生成沉淀 E难溶盐电解质的Ksp和温度有关 F同离子效应(加入与原电解质具有相同离子的物质),使难溶盐电解

10、质的溶解度变小,也使Ksp变小 (3)现向含有NaBr、KI均为0.002 mol/L的溶液中加入等体积的浓度为4103 mol/L AgNO3溶液,则产生的沉淀是_(填化学式);若向其中再加入适量的NaI固体,则最终可发生沉淀转化的总反应式表示为_。 解析 (1)加入AgNO3固体,使c(Ag)增大,AgI溶解平衡向左移动,c(I)减小。改加更多的AgI固体,仍是该温度下的饱和溶液,各离子浓度不变。因AgBr的溶解度大于AgI的溶解度,所以改加AgBr固体时,使c(Ag)变大,而使AgI的溶解平衡向生成AgI的方向移动,c(I)变小。,(2)A项中只有相同类型的难溶电解质,Ksp越小,溶解度

11、可能会小,不同类型的难溶电解质,不能据Ksp判断溶解度的大小,A错误;B项中因温度不变,故再次达到平衡时,Ksp与S均不变,B正确;Ksp是各离子浓度的幂之积,C错误;D项生成沉淀的先后还与离子的浓度有关,错误,E正确;同离子效应不会改变S与Ksp,F错误。 (3)等体积混合后c(Br)c(I)0.001 mol/L, c(Ag)2103mol/L。 因Ksp(AgI)4.91013 所以有AgBr沉淀生成;而再向其中加入适量NaI固体时,会有AgBr转化为AgI。 【答案】 (1)变小 不变 变小 变大 (2)BE (3)AgI、AgBr AgBr(s)I(aq)=AgI(s)Br(aq),

12、2(2010年济宁质检)将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合,再加入足量浓AgNO3溶液,发生的反应为( ) A只有AgBr沉淀 BAgCl和AgBr沉淀等量生成 CAgCl和AgBr沉淀都有,但以AgCl沉淀为主 DAgCl和AgBr沉淀都有,但以AgBr沉淀为主 解析:在AgCl和AgBr两饱和溶液中,由于Ksp(AgCl)Ksp(AgBr),混和溶液中Cl浓度比Br浓度大的多,当加入足量的浓AgNO3溶液时,AgBr沉淀有所增多,但主要生成AgCl沉淀。 答案:C,答案:C,随堂练习,2(2010年高考北京理综)自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液,向地下深

13、层渗透,遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是( ) ACuS的溶解度大于PbS的溶解度 B原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝没有还原性 CCuSO4与ZnS反应的离子方程式Cu2S2=CuS D整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应 解析:本题考查物质的转化、离子反应等,意在考查考生运用化学基本原理分析生活中的化学问题的能力。由于CuSO4与PbS反应生成CuS和PbSO4,说明CuS的溶解度小于PbS的溶解度,A项错误;原生铜的硫化物和铜蓝中的S均显2价,处在硫元素的最低价态,均具有还原性,B项错误;CuSO4与ZnS反应的离子方程式为:Cu2ZnS=

14、CuSZn2,C项错误;原生铜的硫化物转化为CuSO4发生的是氧化还原反应,CuSO4转化为CuS为复分解反应,D项正确。 答案:D,解析:生成物溶解度越小,反应越易发生,在(1)中SCu(OH)2S(CuCO3),(2)中S(CuS)SCu(OH)2。 答案:D,答案:C,5已知溶液中c(Ag)、c(Cl)的乘积是一个常数,即Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)1.01010(molL1)2,向50 mL 0.018 mol/L的AgNO3溶液中 (1)加入50 mL 0.018 mol/L的盐酸,生成沉淀后,溶液中c(Ag)_。 (2)加入50 mL 0.020 molL1的盐酸,生成沉

15、淀。 沉淀生成后溶液中c(Ag)为_。 沉淀生成后溶液的pH是_。,答案:(1)1.0105 mol/L (2)1.0107 mol/L pH2,四种重要平衡的比较,特别提醒 上述四种平衡常数均只受温度的影响,不受浓度、压强、催化剂的影响。,(2011年金华十校模拟)化学平衡常数(K)、电离常数(Ka)、溶度积常数(Ksp)是判断物质性质或变化的重要的常数。下列关于这些常数的说法中,正确的是( ) A化学平衡常数的大小与温度、浓度、压强、催化剂有关 BCH3COONH4溶液几乎呈中性,说明Ka(CH3COOH)与Kb(NH3H2O)近似相等 CKsp(AgCl)Ksp(AgI),由此可以判断AgCl(s)I=AgI(s)Cl能够发生 DKa(HCN)Ka(CH3COOH),说明相同浓

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