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1、分析化学习题详解蔡明招主编 杭义萍 余倩 副主编分析化学教材配套作者: 本教材全体作者校核 整理:吕玄文2009年8月分析化学习题解第3章 定量分析中的误差及数据处理 思考题指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？（1） 砝码被腐蚀；（2） 天平的两臂不等长；（3） 容量瓶和移液管体积不准确；（4） 试剂中含有微量的被测组分；（5） 天平的零点有微小变动；（6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准；（7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液；（8） 标定盐酸溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。答：（1）系统误差，校正或更换砝码；（2）系统误差，校正或更换天平
2、；（3）系统误差，校正或更换容量瓶和移液管；（4）系统误差，做对照实验校正；（5）随机误差；（6）随机误差；（7）过失，重做；（8）系统误差，做空白实验校正。习题1如果分析天平的称量误差为0.2mg，拟分别称取试样0.1g和1g，称量的相对误差各为多少？这些结果说明了什么问题？答：； 以上结果说明：同样的称量误差，当称取的试样量较大时，称量的相对误差较小。2滴定管的读数误差为0.02mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL和20mL，读数的相对误差各是多少？相对误差的大小说明了什么问题？答：以上结果说明：同样的滴定管读数误差，当滴定体积较大时，读数的相对误差较小。3下列数据各有几位有效数
3、字？（1）0.0340 （2）20.030 （3）0.02020 （4）9.710-5 （5）pKa = 6.74 （6）pH = 14.00答：（1）3 （2）5 （3）4 （4）2 （5）2 （6）24将0.089g Mg2P2O7沉淀换算为MgO的质量，问计算时在下列换算因数（2MgO/Mg2P2O7）中哪个数值较为合适：0.3623，0.362，0.36？计算结果应以几位有效数字报出？答：（1）0.362较合适；2位有效数字。5用返滴定法测定软锰矿中MnO2的质量分数，其结果按下式进行计算：问测定结果应以几位有效数字报出？答：4位有效数字。6用加热挥发法测定BaCl22H2O中结晶水的
4、质量分数时，使用万分之一的分析天平称样0.2000g，问测定结果应以几位有效数字报出？答：4位有效数字。7两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为2.0g，分别报告结果如下：甲：0.042%，0.041%；乙：0.04099%，0.04201%。问哪一份报告是合理的，为什么？答：甲合理，因为试样的称取量为2.0g，是两位有效数字，报告应保留两位有效数字。8标定浓度约为0.1molL-1的NaOH溶液，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物H2C2O42H2O多少克？其称量的相对误差能否达到0.1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？答
5、：可用称大样的方法来解决：称取计算值10倍量的基准物H2C2O42H2O配成250mL溶液，用25mL移液管移取25.00mL溶液，这样可以使称量误差小于0.1%。9有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（molL-1），结果如下：甲：0.12，0.12，0.12（相对平均偏差0.00 %）；乙：0.1243，0.1237，0.1240（相对平均偏差0.16 %）。你如何评价他们实验结果的准确度和精密度？答：乙的准确度和精密度高。10某人测定一个试样的结果为30.68%，相对标准偏差为0.5 %。后来发现计算公式的分子误乘以2，因此正确的结果应为15.34%，问正确的相对标准偏差应为多少
6、？答：0.5 %。11测定某铜矿试样，测得铜的质量分数分别为24.87%，24.77%，24.93%和24.69%，真值为25.06%，计算：（1）测得结果的平均值；（2）绝对误差；（3）相对误差。答： （1）（2）Ea = 24.83 25.06 = -0.23(%)（3）12测定铁矿石中铁的质量分数（以表示），6次结果分别为：67.48%，67.37%，67.40%，67.47%，67.43%和67.40%。计算：（1）平均偏差；（2）相对平均偏差；（3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。答：（1）（2）（3）（4）（5）13测定某铜矿石中铜的质量分数，真值为29.26%，若甲的测
7、定结果（%）是：29.22，29.25，29.26，29.28；乙的测定结果（%）为：29.29，29.34，29.38，29.35。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度。答：Er甲 Er乙，说明甲的准确度高于乙。s甲 T0.05，4，0.1056应舍去；（2）舍去0.1056后，n = 3，（molL-1），s0.00026（molL-1）；P=90%，t0.10，2 = 2.92，（molL-1）P=95%，t0.05，2=4.30，（molL-1）以上计算说明：提高置信度时，置信区间变宽。21已知某药物有效成分的质量分数标准值为54.46%，测定4次所得的平均值为54.26%，标准偏差
8、为0.05%。问置信度为0.95时，平均值与标准值之间是否存在显著性差异？答：n = 4，P = 0.95， t0.05，3 = 3.18， t t0.05，3 ，所以测定值与标准值之间存在显著性差异。22两种方法测定鱼肉中的Zn含量（ppm），测得数据如下：方法1： 0.44，0.45，0.47，0.48，0. 43；方法2：0.39，0.40，0.36，0.44，0.42，0.45；问这两种方法的精密度是否存在显著性差异？答：ppm，s12 =0.00045，f1 = 51 = 4； ppm，s2 2=0.00112，f2 = 6 - 1 = 5；查表得F表 = 6.26，可见F F表，两
9、种方法的精密度无显著性差异。23分别用硼砂和碳酸钠两种基准物标定某盐酸溶液的浓度（molL-1），结果如下：用硼砂标定 =0.1017，s1=3.910-4，n1=4 用碳酸钠标定 =0.1020，s2=2.410-4，n2=5当置信度为0.90时，这两种物质标定的盐酸溶液浓度是否存在显著性差异？答：先检验方差：，说明两种方法的精密度无显著性差异，求合并标准偏差：查表，故两种方法不存在显著性差异。24根据有效数字的运算规则进行计算：（1）7.99360.9967-5.02 = ？（2）0.03255.010360.06139.8 = ？（3）（1.2764.17）+ 1.710-1 -（0.0
10、0217640.0121）= ？（4） pH = 1.05，H+ = ？答：（1）7.99360.9967-5.02 = 3.00（2）0.03255.010360.06139.8 = 0.0700（3）（1.2764.17）+ 1.710-1 -（0.00217640.0121）= 5.49（4） pH = 1.05，H+ = 0.089（molL-1）25用电位滴定法测定铁矿中铁的质量分数（%），6次测定结果如下： 60.72，60.81，60.70，60.78，60.56，60.84 （1）用格鲁布斯法检验有无应舍去的测定值（P=0.95）；（2）已知此标准试样中铁的真实含量为60.75%，问上述测定方法是否准确可靠？（P = 0.95）答：（1）s0.10（%）， 查表得T0.05，6 1.82，T T0.05，4，60.56应保留。（2）n = 6，P = 0.95， t0.05，5 = 2.57， t t0.05，5 ，
