华谊煤制乙二醇技术介绍

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1、华 谊 集 团 上海焦化聚酯级乙二醇,技术介绍,2014年7月18日,一、企业简介 二、上海焦化乙二醇技术研发历程 三、工艺流程与关键技术介绍 四、万吨级工业示范装置运行情况 五、华谊煤基乙二醇质量指标与产品应用 六、总结,一、企业简介,华谊集团,双钱股份,上海焦化,吴泾化工,三爱富,华谊工程,上海氯碱,涂料,丙烯酸,主 营 业 务,华谊集团:隶属上海国资委, 资产500亿元,2013年销售收入570亿元,甲醇 醋酸 醋酸酯 工业气体,全钢载重 子午胎 半钢丝 子午线轮胎,PVC ABS PTFE 制冷剂,丙烯酸 SAP 涂料 颜料,精细化学,新材料,绿色轮胎,能源化工,华谊工程 化工物流,服

2、务业,重点发展五大支柱产业,华谊集团五大支柱产业,100万t/a 甲醇,70万t/a 醋酸,20万t/a 醋酸乙酯、10万t/a 苯酐、4万t/a 醋酐等。,上海吴泾基地,安徽无为基地,上海焦化:应用洁净煤技术的大型综合性国有化工企业,2013年销售收入90亿元,拥有上海吴泾和安徽无为两个生产基地,目前正在规划广西钦州生产基地。,吴泾基地: 3套甲醇装置,总计100万吨/年,2座5000吨级的煤焦码头、1座3000吨级化工品码头、2座5000吨级化工品码头、 1座3000吨级油品码头、4条铁路专用线。,吴泾基地: 2套苯酐装置,产能10万t/a苯酐,安徽无为基地 一期:60万吨甲醇、50万吨醋

3、酸、30万吨醋酸乙酯,合资企业 上海卡博特化工有限公司 卡博特化工(天津)有限公司 卡博特(天津)高性能材料有限公司 上海林德二氧化碳有限公司 上海华林工业气体有限公司 上海阿科玛双氧水有限公司 林德二氧化碳(芜湖)有限公司,合作伙伴,2006-2008,2009-2013,2013-,2003-2005,百吨级模试装置打通全流程,生产出乙二醇产品,小试研究确定了核心催化剂配方,百吨级模试,小试研究,万吨级工业示范装置,2013年8月,万吨级装置打通全流程,生产出聚合级乙二醇产品,开发10-30万吨/年 成套技术,二、煤基乙二醇产业化历程,上海焦化是国内较早开展煤制乙二醇产业化开发的大型国企,

4、为国内培养了大批专业技术人才!,模试控制中心,32吨/年EG模试装置,三、煤制乙二醇流程与关键技术介绍,石油路线 乙烯氧化生产环氧乙烷,环氧乙烷发生水合反应得到乙二醇 煤基路线 煤气化制取合成气(CO+H2),CO催化偶联合成草酸二甲酯(DMO),再加氢生产乙二醇,乙二醇工艺路线,煤制乙二醇工艺简介 DMO路线:以DMO为基本中间体,通过氧化羰化耦联生成DMO,再将DMO加氢得到EG。 总反应式:,第步 草酸酯(DMO)加氢制乙二醇(EG) (COOCH3)2 + 4H2 (CH2OH)2 + 2CH3OH Cu/SiO2催化剂,第步 草酸二甲酯(DMO)的合成(偶联) 2CH3ONO + 2

5、CO (COOCH3)2 + 2NO Pd/Al2O3催化剂,第步 亚硝酸甲酯(MN)的制备(再生) 2NO + 1/2O2 + 2CH3OH 2CH3ONO + H2O 不需要催化剂,四个关键反应器: 亚硝酸甲酯(MN)合成反应器 草酸酯(DMO)合成反应器 乙二醇(EG)合成反应器 NO补充反应器 两个关键催化剂: 草酸酯(DMO)合成催化剂 乙二醇(EG)合成催化剂 产品分离与精制技术 草酸二甲酯和碳酸二甲酯分离 聚酯级乙二醇提纯 尾气、废水环保处理技术以及NO补充技术 分析方法的研究(尤其是多组分在线分析),2013年7月,上海焦化万吨级乙二醇工业示范装置进入试运行阶段,经过短暂停车消

6、缺之后,装置即实现稳定生产,产出了合格乙二醇产品。 开车过程分为四个阶段: (1)2013.7.22-2013.7.30,暴露出管道伴热保温、DCS通讯、仪表选型、设备故障等问题; (2)2013.8.3-2013.8.28, 打通全流程,产出合格品乙二醇; (3)2013.9.5-2013.12.25, 解决了精馏塔器真空泄露并优化操作,产出优等品乙二醇,装置负荷达到90%以上; (4)2014.2.18-至今,稳定运行并纳入正常生产管理。,四、乙二醇工业示范装置运行情况,华谊集团煤基乙二醇工业示范装置,华谊煤基乙二醇工艺包设计数据如下:,未考虑使用蒸汽透平驱动,五、华谊煤基乙二醇质量指标与

7、产品应用,EG含量99.85%,通标标准技术服务有限公司(SGS) 分 析 报 告,产品应用:,委托上海石化涤纶研究所,使用装置生产的乙二醇产品进行了聚酯试验。试验结果表明:上海焦化的煤制乙二醇产品完全能满足下游聚酯生产要求。,(1)工艺技术成熟可靠 万吨级工业示范装置自2013年7月投入运行,在较短的时间内,实现了安全、稳定开车,打通全流程,生产出优等乙二醇产品; 装置已连续运转约10个月,现已从最初的试生产调试阶段转入到正常的生产管理阶段,充分证明了上海焦化煤制乙二醇技术的可靠性; 从装置的标定结果看,装置负荷达到90%,乙二醇产品综合能耗约为2.97吨标煤/吨EG,其中原料能耗约为1.9

8、1吨标煤/吨EG,燃动能耗为1.06吨标煤/吨EG。,六、华谊煤基乙二醇技术优势,(2)酯化反应系统技术成熟先进 酯化反应器采用高效填料和塔板的复合技术,集反应、精馏和移热于一体,结构紧凑,过程高效 副反应大幅降低,氧气转化率100%,反应器釜液中硝酸含量约为3%,N元素的损耗低 优化反应器结构设计与运行模式,循环水和蒸汽等消耗显著降低,(3)高效的硝酸还原补充NO技术 硝酸还原反应器采用上海焦化开发的专有技术,可显著提高气液反应速率和硝酸转化率高,实现N的高效循环; 反应器出口硝酸浓度低,耗碱少,补充的新鲜硝酸耗量低。 (4)羰化催化剂选择性高 羰化循环气中MF、ME、DMC等组分含量低,羰

9、化系统可循环再利用的甲醇得率高,显著降低了新鲜甲醇的补充量。,(5)优等品乙二醇产品得率高 加氢催化剂对乙二醇的选择性达97-98% 高效乙二醇精馏技术 粗产品液相加氢技术 以上技术使得在加氢催化剂整个寿命周期内,可确保优等品乙二醇得率达到90%以上。,(6)先进可靠的在线分析手段 在酯化反应器和羰化反应器等关键控制点,设置了专门开发、运行可靠的在线分析系统,实时在线监测关键位置的MN、NO、CO和CO2浓度。设置了相应的联锁报警值,总控操作人员能够实时监控、调节羰化循环气组成,确保装置的安全稳定运行。,总控,亚硝酸甲酯在线实时分析仪,现场分析小屋,(7)可靠的环保处理技术 NOx尾气排放通过

10、安全可靠的回收技术,杜绝了其他工艺技术可能的安全隐患,排放气中NOx指标完全符合国标; 废水通过硝化处理,完全达到环保排放要求; 近10个月的装置连续运行期间,安全环保严格受控,未发生一起HSE事故。,(8)大型国有企业信誉与民族品牌,综合实力雄厚 工业示范装置长周期运行,运行成本一般企业无法承受; 催化剂生产技术与性能可持续改进; 工艺技术完善并得以验证; 工程设计能力强; 提供装置现场培训; 开车指导。,(9)完全自主知识产权 已申请专利21篇,其中发明专利19篇,实用新型专利2篇、已获授权专利共12篇,煤制乙二醇是目前国内外普遍关注的新型煤化工技术,实践证明该技术路线是可行的; 煤制乙二醇工业生产技术已经成熟并会更加完善,工业化前景看好; 乙二醇成本中与投资有关的固定成本约占50%。因此,项目建成后顺利投产并在短期内实现稳定运行,是释放投资风险基本保证; 华谊集团综合实力雄厚,可提供成套煤基乙二醇技术服务,愿与国内外同行携手共进,真诚合作!,六、结束语,上海焦化近期煤制乙二醇工业装置规划,安徽无为 20万t/a,广西钦州 20万t/a,具有以下优势: (1)成熟的化工区,完善的公用工程配套 (2)原料综合利用,成本低 (3)可配套建设下游PET,节省物流成本,谢 谢 !,欢迎来华谊及焦化参观指导!,

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