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1、章末重难点专题突破,第3章 物质在水溶液中的行为,一 强、弱电解质的概念及其判断方法技巧,二 溶液酸碱性规律与pH计算方法,内容索引,三 弱电解质的电离平衡与电离常数,四 “三角度”解读盐类水解基本规律,五 溶液中粒子(离子、分子)浓度大小比较的“二三四”规则,六 难溶电解质的溶解平衡及其三个应用,一 强、弱电解质的概念及其判断方法技巧,1.强电解质和弱电解质的比较,(1)强电解质溶液的导电能力不一定强；难溶性盐如果能完全电离，也是强电解质(如BaSO4、CaCO3等)。 (2)弱电解质的电离用可逆符号“”表示，多元弱酸分步电离，以第一步电离为主，电离方程式需分步书写，如：,典例1 下列叙述中
2、，能说明该物质是弱电解质的是 A.熔化时不导电 B.不是离子化合物，而是共价化合物 C.水溶液的导电能力很差 D.溶液中溶质分子和电离出的离子共存,答案,解析,A选项，熔融状态下能否导电是区分离子化合物和共价化合物的条件，而不是区分强、弱电解质的条件； B选项，有许多共价化合物(如HCl、H2SO4等)是强电解质； C选项，水溶液的导电能力不仅与电解质的强弱有关，还与溶液中离子的浓度及所带电荷有关； D选项，弱电解质的电离是可逆的，溶液中溶质分子和电离出的离子共存，则说明该物质是弱电解质。,2.弱电解质的判断方法技巧 要判断某电解质是弱电解质，关键在于一个“弱”字，即证明它只是部分电离或其溶液
3、中存在电离平衡。以一元弱酸HA为例，证明它是弱电解质的常用方法有：,典例2 下列事实能说明醋酸是弱电解质的是 醋酸与水能以任意比互溶 醋酸溶液中滴入石蕊溶液呈红色 醋酸溶液中存在醋酸分子 0.1 molL1醋酸溶液的pH比0.1 molL1盐酸的pH大 醋酸能和碳酸钙反应放出CO2 0.1 molL1醋酸钠溶液pH8.9 大小相同的锌粒与相同物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液反应，开始时醋酸产生H2的速率慢 A. B. C. D.,答案,解析,弱电解质不完全电离，存在电离平衡，在溶液中主要以分子形式存在，0.1 molL1CH3COOH溶液的pH1，由CH3COONa溶液呈碱性及等物质的量浓度的醋酸
4、和盐酸与锌粒反应的对比实验均能说明CH3COOH为弱电解质。醋酸与水能以任意比互溶与酸性强弱无关，醋酸能与碳酸钙反应，醋酸溶液能使石蕊溶液呈红色，证明醋酸有酸性，不能证明醋酸为弱酸。,二 溶液酸碱性规律与pH计算方法,1.溶液的酸碱性规律 溶液的酸碱性取决于溶液中H和OH的相对大小：,常温下，溶液酸碱性判断规律 (1)pH相同的酸(或碱)，酸(或碱)越弱，其物质的量浓度越大。 (2)pH相同的强酸和弱酸溶液，加水稀释相同的倍数时，强酸溶液的pH变化大。,典例3 已知温度T 时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a molL1的一元酸HA和b molL1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液
5、呈中性的依据是 A.ab B.混合溶液的pH7 C.混合溶液中，H molL1 D.混合溶液中，HBOHA,答案,解析,溶液呈中性的依据是HOH。A项，酸HA、碱BOH的强弱未定，故ab不可作为判断混合溶液呈中性的依据； B项，该混合溶液的温度未确定为25 ，故其pH7时不一定呈中性； C项，混合溶液中HOHKw，则H molL1时，OH molL1，HOH，溶液呈中性； D项，HBOHA，表示该混合溶液中阴、阳离子所带电荷符合电荷守恒规律，该混合溶液无论呈酸性、中性还是碱性都成立。,2.pH的计算方法 (1)基本方法思路 先判断溶液的酸碱性，再计算其pH； 若溶液为酸性，先求H，再求pH。
6、若溶液为碱性，先求OH，再由H 求H，最后求pH。 (2)稀释后溶液的pH估算 强酸pHa，加水稀释10n倍，则pHan。 弱酸pHa，加水稀释10n倍，则apHan。 强碱pHb，加水稀释10n倍，则pHbn。 弱碱pHb，加水稀释10n倍，则bnpHb。 酸、碱溶液被无限稀释后，pH只能接近于7。酸不能大于7，碱不能小于7。,(3)强(弱)酸与弱(强)碱混合后溶液的pH判断规律,以上两种混合，若为强酸与强碱，则都呈中性。,(4)酸碱中和滴定过程中的pH变化 在中和反应中，溶液pH发生很大的变化，在滴定过程中会因pH突变而使指示剂发生颜色变化(滴定曲线如图。),通过溶液的颜色变化判断反应终点
7、，测出消耗酸(或碱)溶液的体积，根据化学方程式中酸与碱物质的量之比求出未知溶液的浓度。对于一元酸碱，则有：c(H)V(H)c(OH)V(OH)。,三 弱电解质的电离平衡与电离常数,1.弱电解质的电离平衡 电离平衡也是一种动态平衡，当溶液的温度、浓度改变时，电离平衡都会发生移动，符合勒夏特列原理，其规律是 浓度：浓度越大，电离程度越小。在稀释溶液时，电离平衡向右移动，而离子浓度一般会减小。 温度：温度越高，电离程度越大。因电离是吸热过程，升温时平衡向右移动。 同离子效应。如向醋酸溶液中加入醋酸钠晶体，增大了CH3COO的浓度，平衡左移，电离程度减小；加入稀盐酸，平衡也会左移。 能反应的物质。如向
8、醋酸溶液中加入锌粒或NaOH溶液，平衡右移，电离程度增大。,2.电离常数(电离平衡常数) 以CH3COOH为例，Ka K的大小可以衡量弱电解质电离的难易，K只与温度有关。对多元弱酸(以H3PO4为例)而言，它们的电离是分步进行的，电离常数分别为Ka1、Ka2、Ka3，它们的关系是Ka1Ka2Ka3，因此多元弱酸电离程度的强弱主要由Ka1的大小决定。,典例4 下表是几种常见弱酸的电离方程式及电离平衡常数(25 )。,下列说法正确的是 A.温度升高，K减小 B.向0.1 molL1CH3COOH溶液中加入少量冰醋酸，H/CH3COOH将减小 C.等物质的量浓度的各溶液pH关系为pH(Na2CO3)
9、pH(CH3COONa) pH(Na3PO4) 在溶液中能大量共存,答案,解析,选项A，一般情况下，电解质的电离是一个吸热过程，因此温度升高电离程度增大，K增大； 选项B，在0.1 molL1 CH3COOH溶液中加入少量冰醋酸，电离平衡向右移动，溶液中CH3COO增大，K不变，H/CH3COOHK/CH3COO，因此H/CH3COOH将减小； 选项C， 的电离常数pH(Na2CO3)pH(CH3COONa)； 选项D，根据H3PO4的三级电离常数可知能发生如下反应 因此 在溶液中不能大量共存。,3.电离平衡的移动与电离平衡常数K、离子浓度的关系,典例5 常温下0.1 molL1醋酸溶液的pH
10、a，下列能使溶液pH(a1)的措施是 A.将溶液稀释到原体积的10倍 B.加入适量的醋酸钠固体 C.加入等体积0.2 molL1盐酸 D.提高溶液的温度,答案,解析,醋酸是弱酸，稀释10倍同时也促进了其电离，溶液的apH(a1)，A 错误； 醋酸根离子水解显碱性，向酸溶液中加入适量碱性溶液可以使pH增大1，B正确； 盐酸完全电离，加入盐酸后溶液的pHa，C错误； 升高温度促进醋酸的电离，溶液的pHa，D错误。,四 “三角度”解读盐类水解基本规律,1.盐溶液的酸碱性规律,2.盐类水解的规律 (1)有弱才水解必须含有弱酸或弱碱的离子才能发生水解。 (2)无弱不水解强酸强碱盐不发生水解。 (3)谁弱
11、谁水解发生水解的是弱碱阳离子或弱酸根阴离子。 (4)谁强显谁性组成盐的酸根阴离子(碱性阳离子)是强酸根(强碱的阳离子)，则显酸(碱)性。 (5)都弱都水解弱酸弱碱盐因阴、阳离子都能发生水解且两水解过程可相互促进，所以水解程度较大，少数可以完全水解，称为双水解反应。 (6)越弱越水解组成盐的酸根对应的酸(即水解生成的酸)的酸性越弱(或阳离子对应的碱的碱性越弱)，水解程度就越大，此即“越弱越水解”规律。,(1)能发生完全双水解反应的离子不能大量共存，反应进行完全，产生沉淀或气体，如2Al33S26H2O=2Al(OH)33H2S，Fe33HCO =Fe(OH)33CO2。 (2)相同温度下，Ka(
12、HA)Ka(HB)，即HA的酸性比HB强，那么相同浓度时B的水解程度比A大。相同浓度的NaA、NaB溶液中：AB，HAHB，NaA溶液的OH小，碱性弱。 (3)多元弱酸的电离常数Ka1Ka2Ka3，由此可以推知弱酸的正盐的碱性比酸式盐强，以Na2CO3和NaHCO3为例：CO H2OHCO OH，,大得多，相同浓度时Na2CO3溶液的碱性强，pH大。,典例6 相同物质的量浓度的NaCN和NaClO相比，NaCN溶液的pH较大，则下列关于同温、同体积、同浓度的HCN和HClO的说法中正确的是 A.酸的强弱：HCNHClO B.pH：HClOHCN C.与NaOH恰好完全反应时，消耗NaOH的物质
13、的量：HClOHCN D.酸根离子浓度：CNClO,答案,解析,在相同浓度条件下，酸越弱，对应盐溶液的碱性越强，即pH较大。由pH：NaCNNaClO，可以确定酸性：HCNHClO，由于是同体积、同浓度的HCN和HClO与NaOH恰好反应，故消耗NaOH的量相同，所以A、B、C均错误； 由酸性越强电离程度越大，故CNClO，D正确。,3.水解离子方程式的书写方法规律,(1)盐类水解的规律是“阴生阴、阳生阳”阴离子水解生成阴离子(OH)，阳离子水解生成阳离子(H)。 (2)酸式盐离子的电离与水解： HRH2OR2H3O(电离，电离出H) HRH2OH2ROH(水解，产生OH),典例7 试根据水解
14、反应离子方程式的书写原则及其注意的问题，判断下列选项正确的是 A.FeCl33H2O=Fe(OH)33HCl B.Al2S36H2O2Al(OH)33H2S C.S22H2OH2S2OH D.HCO H2OH2CO3OH,答案,解析,A中FeCl3水解的产物Fe(OH)3很少，不应标“”符号，且水解程度较小，不应用“=”，而应用“”，故A选项错误； B项中Al2S3中的Al3和S2发生强烈的双水解，生成Al(OH)3沉淀和H2S气体，应用“”及“”标出，且反应彻底，应用“=”，而不应用“”，故B选项错误； C项中多元弱酸根S2的水解是分步进行的，一般第二步水解程度很小，往往可以忽略，更不能将这
15、两步合并为S22H2OH2S2OH，故C选项错误； D中由于HCO 水解程度较小，应用“”，故正确。,五 溶液中粒子(离子、分子)浓度 大小比较的“二三四”规则,1.明确两个“微弱” (1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的离子的浓度小于弱电解质分子的浓度。如弱酸HA溶液中HAHAOH。 (2)单一的弱酸根阴离子和弱碱阳离子的水解是微弱的，水解生成的粒子的浓度小于盐电离产生的离子的浓度。如弱酸盐NaA溶液中NaA OHHAH。,(1)多元弱酸要考虑分步电离(Ka1Ka2Ka3)，多元弱酸的正盐要依据分步水解分析离子浓度，如Na2CO3溶液中，NaCO OHHCO H。 (2)强酸的酸式盐NaHSO4只电离不水解；NaHSO3等的溶液中弱酸的酸式
