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1、从本学科出发，应着重选对国民经济具有一定实用价值和理论意义的课题。课题具有先进性，便于研究生提出新见解，特别是博士生必须有创新性的成果小槐花大极性部位的化学成分研究小槐花Desmodium caudatum DC.为山蚂蝗属小槐花亚属植物，该植物生于山坡、路旁草地、沟边、林缘、林下，分布于我国长江以南各省区，在印度、斯里兰卡、锡金、不丹、缅甸、马来西亚、日本、朝鲜亦有分布1。小槐花作为我国民间常用药物，全株入药，性温味微苦，具有祛风除湿，消食杀虫等功效2。前人对小槐花的化学成分及药物活性研究较少，目前从小槐花植物中共分离得到34个化合物，研究多集中在较弱极性部位成分，特别是黄酮苷元类化合物 3
2、-5。本实验利用多种分离分析手段，对小槐花全草大极性部位的化学成分进行了研究，从中分离得到13个化合物，通过核磁共振波谱、质谱及理化性质的分析、比较，鉴定了它们的结构。除化合物5外，其余12个化合物均为植物小槐花中首次分离得到的化合物，化合物2，3，68，1113等8个化合物为山蚂蝗属植物中首次分离得到的化合物。1 材料Bruker Avance 00 spectrometer型核磁共振仪和Bruker Avance 00 型核磁共振仪，Thermo Scientific Q Exactive 质谱仪，LC-20AD高效液相色谱仪。各种色谱硅胶均系青岛海洋化工厂生产，ODS，Sephadex
3、LH-20为Pharmacia公司进口分装产品，色谱甲醇和乙腈均来自德国 Merck公司，分析纯氯仿、丙酮、甲醇等试剂均来自国药集团化学试联盟剂有限公司。植物样本由福建省永春县林业局邹秀红工程师鉴定为豆科山蚂蝗属植物小槐花D. caudatum的全草。提取与分离取干燥小槐花全草1kg，加10倍量60%乙醇回流提取3次，每次h，收集滤液，减压浓缩至无醇味。称取D101大孔树脂1kg，用95%乙醇浸泡过夜，次日用水洗净至无醇味。将所得小槐花提取液上柱，以乙醇-水系统为流动相进行梯度洗脱，得到4个流分。取大孔树脂60%乙醇-水洗脱部分，用大量甲醇溶解后抽滤，收集甲醇溶解部分，减压浓缩得DEC-3。D
4、EC-3部分经硅胶开放柱色谱，氯仿-甲醇系统梯度洗脱，根据TLC显色结果合并为DEC-3ADEC-3S共19个子流分。DEC-3C部分经硅胶开放柱色谱，石油醚-乙酸乙酯系统梯度洗脱，得到DEC-3C-1DEC-3C-4共4个流分，DEC-3C-3部分有晶体析出，得到化合物1。DEC-3D部分经Sephadex LH-20，氯仿-甲醇等度洗脱，得到DEC-3D-1DEC-3D-4共4个流分，其中DEC-3D-3部分经硅胶开放柱，环己烷-乙酸乙酯系统梯度洗脱，得DEC-3D-3ADEC-3D-3L共13个流分，DEC-3D-3F部分经高效液相色谱制备得到化合物2，3。DEC-3H部分经硅胶开放柱色
5、谱，环己烷-丙酮系统另加2乙酸作为洗脱剂梯度洗脱，得到DEC-3H-1DEC-3H-14，其中DEC-3H-2部分有无色针状晶体析出，得到化合物4。DEC-3O部分经硅胶开放柱色谱，以氯仿-甲醇-水系统梯度洗脱，得到流分DEC-3O-1DEC-3O-7，共7个流分，其中DEC-3O-5，经聚酰胺凝胶开放柱色谱，甲醇-水梯度洗脱，得到DEC-3O-5ADEC-3O-5F，DEC-3O-5C有结晶析出，得到化合物5，DEC-3O-6部分经Sephadex LH-20柱色谱，甲醇-水等度洗脱，得到DEC-3O-6ADEC-3O-6O共计15个流分，其中DEC-3O-6C部分经反相ODS中低压色谱柱，
6、甲醇-水系统梯度洗脱，得到DEC-3O-6C-1DEC-3O-6C-5，共5个流分，其中DEC-3O-6C-3部分经反相半制备HPLC分离纯化，得到化合物6，DEC-3O-6I部分经反相半制备HPLC分离得到化合物7，8，DEC-3O-6K部分经反相半制备HPLC分离得到化合物9，DEC-3O-6L部分经反相半制备HPLC分离得到化合物10，11，DEC-3O-6N部分经反相ODS中低压柱色谱，甲醇-水系统梯度洗脱，得到DEC-3O-6N-1DEC-3O-6N-4，其中DEC-3O-6N-1部分经反相半制备HPLC分离纯化，得到化合物12。DEC-3P部分经硅胶开放柱色谱，氯仿-甲醇系统梯度洗
7、脱，得到流分DEC-3P-1DEC-3P-5，其中DEC-3P-3部分经反相ODS柱色谱，甲醇-水系统梯度洗脱，得到DEC-3P-3ADEC-3P-3L，其中DEC-3P-3G有结晶析出，过滤得到化合物13。结构鉴定化合物1 无色针状结晶，ESI-MS m/z 153M+H+，175M+Na+。/1H-NMR：.81，；13C-NMR： ，。以上数据与文献6对照基本一致，由此确定化合物1为香草醛。化合物白色粉末，ESI-MS m/z M+H+， M+Na+。/1H-NMR：.75，； 13C-NMR： ，。以上数据与文献7对照基本一致，由此确定化合物2为黑麦草内酯。化合物淡黄色针状晶体，ESI
8、-MS m/z 14M+H+。/1H-NMR： ，； 13C-NMR： ，。以上数据与文献8对照基本一致，由此确定化合物3为吲哚-3-甲醛。化合物无色结晶，ESI-MS m/z 13M+H+。/1H-NMR：.90，； 13C-NMR： ，。以上数据与文献9对照基本一致，由此确定化合物4为水杨酸。化合物黄色粉末，三氯化铝显色为亮黄色，ESI-MS m/z4M+H+，469M+Na +。/1H-NMR：.7，；13C-NMR： ，。以上数据与文献10对照基本一致，由此确定化合物5为当药黄素。化合物无色粉末，ESI-MS m/z6M+H+。/1H-NMR：.6，；13C-NMR： ，。以上数据与文
9、献11对照基本一致，由此确定化合物6为saccharumoside C。化合物黄色粉末，三氯化铝显色为亮黄色，ESI-MS m/z51 M+H+。/1H-NMR：.6，；13C-NMR： ，。以上数据与文献12对照基本一致，由此确定化合物7为isosinensin。化合物黄色粉末，三氯化铝显色为亮黄色，ESI-MS m/z9M+H+，61M+Na +。/1H-NMR：.08，；13C-NMR： ，。以上数据与文献13-14对照基本一致，由此确定化合物8为7-O-L-吡喃鼠李糖基-山柰酚-3-O-D-吡喃葡萄糖苷。化合物黄色粉末，三氯化铝显色为亮黄色，ESI-MS m/z3M +H+。/1H-N
10、MR： ，；13C-NMR： ，。以上数据与文献15对照基本一致，由此确定化合物9为异牡荆素。化合物10 黄色粉末，三氯化铝显色为黄色，ESI-MS m/z3M+H+。/1H-NMR： ，；13C-NMR： ，。以上数据与文献16对照基本一致，由此确定化合物10为牡荆素。化合物11 黄色粉末，三氯化铝显色为亮黄色，ESI-MS m/z5M+Na+。/1H-NMR：.02，；13C-NMR： ，。以上数据与文献17对照基本一致，由此确定化合物11为nothofagin。化合物1黄色粉末，ESI-MS m/z91 M +H+。/1H-NMR：.45，；13C-NMR： ，。以上数据与文献17-18
11、对照基本一致，由此确定化合物12为resveratroloside。化合物1黄色粉末，三氯化铝显色为黄绿色，ESI-MS m/z1M +Na+。/1H-NMR： ，；13C-NMR： ，。以上数据与文献19对照基本一致，由此确定化合物13为2-rhamnopyranosyl-7-O-methylvitexin。结果与讨论目前，对于小槐花植物中化学成分的研究多集中在极性较弱的成分，特别是黄酮苷元这一类化合物，具有良好的抗真菌等生物活性3，而鲜有对于强极性部分物质的化学成分及生物学研究的报道。本实验从小槐花大极性部位中分离得到13个单体化合物，包括7个黄酮苷类化合物和6个其他类型的化合物。除化合物5外，其余12个化合物均从该种植物中首次分离得到，化合物2，3，68，1113等8个化合物均从豆科山蚂蝗属植物中首次分离得到。本实验从小槐花中首次分离得到多个黄酮苷类成分，对于进一步研究植物小槐花大极性部位的药物活性及构效讨论具有重要意义。课题份量和难易程度要恰当，博士生能在二年内作出结果，硕士生能在一年内作出结果，特别是对实验条件等要有恰当的估计。
