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1、无机化工生产流程专题撰稿：房鑫【高考展望】一、考纲要求结合海水、金属矿物等自然资源综合利用的实例，了解运用物质性质和反应规律能实现物质间的转化。认识化学在环境监测与保护中的重要作用二、高考动向流程类试题往往通过对某种重要化工产品的工业生产流程简图分析, 考查应用化学反应原理、化学平衡原理、水解理论、物质制备和分离的知识、绿色化学以及以经济的视角分析实际生产中的各种问题的能力。与无机框图推断题不同，流程类试题摈弃虚拟的框图，它是以与工业生产和化学实验实际密切相关的物质的制备、分离和提纯为中心，以流程图为信息背景，以物质的性质、转化、分离等为考查点，将实验、元素化合物及理论等内容有机融合。与无机框
2、图推断题相比，流程类试题的优点是：素材来源广泛，工业流程、最新科技成果信手拈来；流程中超纲的可以不设问，提问灵活，不受素材限制，有些小问的答案设计为开放或半开放也很方便；流程图只提供一个素材背景，即使其中某些物质推不出也不影响后面要回答的问题，减少了“连带丢分”，降低了猜题押题的风险。流程类试题最早出现在 2000 年的上海高考试题中，随后在江苏和广东高考试题中相继出现并逐步替代无机框图推断题，流程类试题替代无机框图推断题。 【方法点拨】流程类试题就是将实验过程或化工生产过程中的主要操作步骤或物质转换或生产流程用框图形式表示出来，并根据流程中有关的化学知识步步设问，形成与实验或化工生产紧密联系
3、的试题。流程类试题一般涉及的是物质的分类思想、物质的分离和提纯、物质的推断、物质的鉴别、以及运用物质间相互反应的关系，侧重于综合运用化学知识解决问题的能力，分析、推理能力和语言表达能力的考查，对思维的逻辑推理要求较高。分析流程题需要掌握的技巧是：浏览全题，确定该流程的目的，看懂生产流程图；了解流程图以外的文字描述、表格信息、后续设问中的提示性信息，并在下一步分析和解题中随时进行联系和调用；解析流程图并思考从原料到产品依次进行了什么反应，利用了什么原理。每一步操作进行到什么程度最佳，每一步除目标物质外还产生了什么杂质或副产物，杂质或副产物是怎样除去的等等。【经典例题透析】类型一、以海水为原料的化
4、工生产流程1.（2010 上海卷）工业生产纯碱的工艺流程示意图如下：完成下列填空：（1）粗盐水加入沉淀剂 A、B 除杂质（沉淀剂 A 来源于石灰窑厂），写出 A、B 的化学式。A _B _（2）实验室提纯粗盐的实验操作依次为：取样、_、沉淀、_、_、冷却结晶、_、烘干。（3）工业生产纯碱工艺流程中，碳酸化时产生的现象是_。碳酸化时没有析出碳酸钠晶体，其原因是_。（4）碳酸化后过滤，滤液 D 最主要的成分是_（填写化学式），检验这一成分的阴离子的具体方法是：_。（5）氨碱法流程中氨是循环使用的，为此，滤液 D 加入石灰水产生氨。加石灰水后所发生的反应的离子方程式为：_滤液 D 加石灰水前先要加热
5、，原因是_。（6）产品纯碱中含有碳酸氢钠。如果用加热分解的方法测定纯碱中碳酸氢钠的质量分数，纯碱中碳酸氢钠的质量分数可表示为：（注明你的表达式中所用的有关符号的含义）解析：此题考查了物质的提纯、化学实验基本操作、实验结果的处理等知识。1）沉淀剂 A 源于石灰窑，说明其是生石灰或熟石灰；粗盐中的镁离子和钙离子一般用碳酸钠除去；2）实验室提纯粗盐的整个操作过程为：取样、溶解、沉淀、过滤、蒸发、冷却结晶、过滤、烘干几步；3）纯碱生产中碳酸化时，会看到溶液中析出晶体，这是由于碳酸钠的溶解度大于碳酸氢钠；4）根据操作过程，碳酸后溶液中主要是 NH4Cl；检验其中的氯离子时，要经过取样，加硝酸酸化，加硝酸
6、银，有白色沉淀，该阴离子是氯离子；5）滤液中主要含有的是氯化铵，其和石灰水反应时：NH4+OH-=NH3+H 2O；由于滤液中还含有一定量的碳酸氢钠，故此加石灰水前先加热，是为防止加石灰水时产生碳酸钙沉淀；6）假设加热前纯碱的质量为 m1，加热后的质量为 m2，则加热损失的质量为：m 1-m2，则纯碱中碳酸氢钠的质量为：84（m 1-m2）/31；故纯碱中含有的碳酸氢钠的质量分数为： 。答案：1）Ca(OH) 2或 CaO；Na 2CO3；2）溶解；过滤；蒸发；过滤；3）有晶体析出（或出现浑浊）；碳酸钠溶解度比碳酸氢钠大；4）NH 4Cl；取样，加硝酸酸化，加硝酸银，有白色沉淀，该阴离子是氯离
7、子；5）NH 4+OH-= NH3+H 2O；防止加石灰水时产生碳酸钙沉淀；6） (加热前纯碱的质量为 m1，加热后的质量为m2)点评：解答实验问题时，要首先理清实验目的和实验原理，从实验的安全性、科学性和简约型入手进行解答。对化学实验数据进行处理时，要注意处理的合理性。举一反三：【变式 1】食盐是日常生活的必需品，也是重要的化工原料。（1）粗食盐常含有少量 K 、Ca 2 、Mg 2 、Fe 3 、SO 42 等杂质离子，实验室提纯 NaCl 的流程如下：提供的试剂：饱和 Na2CO3溶液 饱和 K2CO3溶液 NaOH 溶液 BaCl 2溶液 Ba(NO 3)2溶液 75%乙醇 四氯化碳欲
8、除去溶液 I 中的 Ca2 、Mg 2 、Fe 3 、SO 42 离子，选出 a 所代表的试剂，按滴加顺序依次是_（只填化学式）。洗涤除去 NaCl 晶体表面附带的少量 KCl，选用的试剂为_。（2）用提纯的 NaCl 配制 500 mL 4.00 molL-1 NaCl 溶液，所用仪器除药匙、玻璃棒外还有_（填仪器名称）。（3）电解饱和食盐水的装置如图所示，若收集的 H2为 2 L，则同样条件下收集的 Cl2_（填“”、“=”或“”）2 L，原因是_。装置改进后可用于制备 NaOH 溶液，若测定溶液中 NaOH 的浓度，常用的方法为_。（4）实验室制备 H2和 Cl2通常采用下列反应：ZnH
9、 2SO4=ZnSO4H 2MnO24HCl(浓) MnCl2Cl 22H 2O据此，从下列所给仪器装置中选择制备并收集 H2的装置_（填代号）和制备并收集干燥、纯净 Cl2的装置_（填代号）。可选用制备气体的装置：解析：（1）要除去 SO42 ，只有选 BaCl2溶液，若选用 Ba(NO3)2，会引入新的离子 NO3-，再选用 NaOH 溶液除去Mg2 和 Fe3 溶液，最后选用 Na2CO3溶液除去 Ca2 ，此处不能选用 K2CO3溶液，否则会引入新的 K ，再用 HCl 除去过量的 CO32 。Na 2CO3溶液不能加在 BaCl2溶液前，否则会引入 Ba2 。除去 NaCl 晶体表面
10、的少量的 KCl，应选用 75%的乙醇，因为 CCl4有毒，同时 KCl 也不会溶解在 CCl4中。(3）2NaCl2H 2O 2NaOHCl 2H 2，在阴级区内产生的 Cl2能与该区生成的 NaOH 反应 NaCl、NaClO 和 H2O，使得部分的 Cl2被消耗，所以同样条件下收集到的 Cl2小于 2L。思路点拨：除杂原则：（1）杂质必须除净，故所加除杂试剂须过量，（2）除杂不能引入新杂，过量试剂必须除去。答案：（1）BaCl 2、NaOH、Na 2CO3（错选或多选本小题不得分。NaOH 溶液的加入顺序及是否答 Na0H 不影响得分）75乙醇（2）天平、烧杯、500 mL 容量瓶、胶头
11、滴管（3） 电解生成的氯气与电解生成的 NaOH 发生了反应 酸碱中和滴定（4）e d2（2009 年天津理综）海水是巨大的资源宝库，在海水淡化及综合利用方面，天津市位居全国前列。从海水中提取食盐和溴的过程如下：（1）请列举海水淡化的两种方法：_、_。（2）将 NaCl 溶液进行电解，在电解槽中可直接得到的产品有 H2、_、_、或 H2、_。（3）步骤中已获得 Br2，步骤中又将 Br2还原为 Br，其目的为_。（4）步骤用 SO2水溶液吸收 Br2，吸收率可达 95，有关反应的离子方程式为_，由此反应可知，除环境保护外，在工业生产中应解决的主要问题是_。（5）某化学研究性学习小组为了解从工业
12、溴中提纯溴的方法，查阅了有关资料，Br 2的沸点为 59。微溶于水，有毒性和强腐蚀性。他们参观生产过程后，设计了如下装置简图：请你参与分析讨论：图中仪器 B 的名称：_。整套实验装置中仪器连接均不能用橡胶塞和橡胶管，其原因是_。实验装置气密性良好，要达到提纯溴的目的，操作中如何控制关键条件：_。C 中液体产生颜色为_。为除去该产物中仍残留的少量 Cl2，可向其中加入 NaBr 溶液，充分反应后，再进行的分离操作是_。解析：电解 NaCl 溶液的方程式：2NaCl + 2H 2O 2NaOH+H2+Cl 2，其中 Cl2有可能与 NaOH 会生成NaClO。步骤 I 中的 Br2的浓度很小，多次
13、用 SO2反复吸收，最终用 Cl2处理，则可获得大量的工业溴。溴具有强氧化性可以氧化 SO2，生成 H2SO4，因此要注意酸对设备的腐蚀问题。溴具有腐蚀性，可以腐蚀橡胶。蒸馏的目的，就是通过沸点不同而提纯 Br2，所以要通过温度计控制好 Br2沸腾的温度，尽可能使 Br2纯净。本题考查了海水中提取溴的实验。答案：（1）蒸馏法、电渗析法、离子交换法及其其他合理答案中的任意两种（2）Cl 2 NaOH NaClO（3）富集溴元素（4）Br 2SO 22H 2O=4H SO 42 2Br - 强酸对设备的严重腐蚀（5）冷凝管 Br 2腐蚀橡胶控制温度计 b 的温度，并收集 59的馏分深红棕色 分液（
14、或蒸馏）点评：以下是海水提溴的流程示意图举一反三：【变式 1】在已经提取氯化钠、溴、镁等化学物质的富碘卤水中，采用下面工艺流程生产单质碘：试回答：（1）乙、丁中溶质的分子式：乙_，丁_。（2）第步操作中用稀硫酸浸洗的目的是_（填字母编号）A除去未反应的 NO3-B除去未反应的 I-C除去未反应的 FeD除去碱性物质（3）第步操作可供提纯 I2的两种方法是_和_（不要求写具体步骤）。（4）实验室检验 I2的方法是_。（5）甲物质见光易分解变黑，其原因是（用化学方程式表示）_。解析：由流程图仔细分析，不难确定甲为 AgI。甲到乙的反应为：Fe+2AgI=FeI 2+2Ag。所以乙与适量 Cl2的反应为：2FeI 2+3Cl2=2FeCl3+2I2。第操作是为了除去混在 Ag 中少量的 Fe。I2易升华和易溶于有机溶液剂（苯、四氯化碳等），所以提纯 I2的方法为升华和萃取。实验室中通常用 I 2遇淀粉变蓝色，来检验 I2的存在。AgI 的稳定性较差，在光照条件下可分解生成黑色银粉末和I2。答案： （1）FeI 2 FeCl 3（2）C （3）升华 萃取 （4）将 I2加入淀粉溶液，溶液显蓝色（5）2AgI 2Ag+I2点评：从卤水提取和提纯 I2的流程图看到：各步所涉及的反应并不复杂。其中铁屑与 AgI 的反应是中学化学中不常见的反应
