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1、第四章 工业毒物与防毒技术,第一节 毒物的毒性评价与分级,第二节 工业毒物的危害,第三节 工业毒物防治技术,第四节 毒物中毒的现场救护,第五节 案例分析与讨论,一、毒性物质概述,当有些物质进入机体并积累到一定量时，就会与机体组织和体液发生生物化学或生物物理学作用，扰乱或破坏机体的正常生理功能，进而引起暂时性或永久性的病变，甚至危及生命，这些物质称为毒性物质。工业生产过程中接触到的毒物主要是化学物质，称为工业毒物或生产性毒物。,由毒物侵入机体而导致的病理状态称为中毒。,1.毒物：,2. 中毒:,第一节 工业毒物的分类及毒性,4工业毒物的分类:,按物理性质分类：,按化学性质分类：,按毒性作用分类：
2、,气体、液体、蒸气、雾、烟、粉尘。,无机毒物、有机毒物。,刺激性、窒息性、麻醉性、全身性。,3. “毒物”概念的相对性:,1. 毒性评价,绝对致死剂量（浓度）（LD100、LC100 ）： 半数致死剂量（浓度）（LD50、LC50）： 最小致死剂量（浓度）（MLD、MLC）: 最大耐受剂量（浓度）（LD0、LC0 ）： 半数有效剂量（ED50）：剂量单位常用每千克体重所承受毒物毫克数表示（mg/kg）；浓度单位常用每立方米空气中所含毒物的毫克数或克数表示（mg/m3,g/m3）,二、毒性评价与分级,常用于评价毒性物质急性、慢性毒性的指标有以下几种。 1绝对致死剂量或浓度(LD100或LC100
3、)，是指引起全组染毒动物全部(100)死亡的毒性物质的最小剂量或浓度。 2半数致死剂量或浓度(LD50或LC50)，是指引起全组染毒动物半数(50)死亡的毒性物质的最小剂量或浓度。 3最小致死剂量或浓度(MLD或MLC)，是指全组染毒动物中只引起个别动物死亡的毒性物质的最小剂量或浓度。 4最大耐受剂量或浓度，(LD0或LC0)，是指全组染毒动物全部存活的毒性物质的最大剂量或浓度。 5急性阈剂量或浓度(LMTac)，是指一次染毒后，引起试验动物某种有害作用的毒性物质的最小剂量或浓度。 6慢性阈剂量或浓度(LMTcb)，是指长期多次染毒后，引起试验动物某种有害作用的毒性物质的最小剂量或浓度。 7慢
4、性无作用剂量或浓度，是指在慢性染毒后，试验动物未出现任何有害作用的毒性物质的最大剂量或浓度。,2. 毒性分级： 剧毒 高毒 中等毒 低毒 微毒,表4-1 化学物质的急性毒性分级（GB 504485）,表4-2 毒物毒性危害程度分级以及常见毒物名称（GB 504485）,毒性物质在化工行业中的分布,一、无机化工 在化学矿，如硫铁矿、磷矿、砷矿等的冶炼加工中，毒性物质主要有氮的氧化物、一氧化碳、二氧化硫、砷、三氧化砷以及一些放射性物质。 无机酸类产品有硝酸、硫酸、盐酸、氢氟酸等；无机碱类产品有氨、氢氧化钾、氢氧化钠等；无机盐类产品有碳酸钠、碳酸氢钠、硫化物和硫酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、铬盐、硼化物、
5、氯化物和氯酸盐、磷化物和磷酸放、氰化物和硫氰酸盐、锰化物以及其他金属盐类。 单质有金属钠、金属镁、黄磷、赤磷、硫磺、铅、汞等。 纯组元工业气体有氢、氮、氦、氖、氩、氪、氯、一氧化碳、氮氧化物、二氧化硫、三氧化硫、氨、硫化氢等。,二、有机化工,基本有机原料如乙炔、电石、乙烯、丙烯、丁烯、甲烷、乙烷、丙烷、苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、甲酵、乙醇、菲等。 一般有机原料如乙烯基乙炔、丁二烯、异戊二烯、庚烷、己烷、吡啶、呋喃、乙醛、丙醇、丁醇、辛醇、乙二醇、甲酸、乙酸、硫酸二甲酯、丙酮、乙醚、甲基丁基醚、醋酸酐、苯二甲酸酐、氯乙烯、氯苯、三氯乙烯、硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、苯胺、甲基苯胺、一甲胺、二甲胺
6、、三甲胺、苯酚、甲基苯酚、一萘酚、苯甲酸、醋酸铅及其他有机铅化物等。,三、化肥和农药,氮肥工业中的一氧化碳、硫化氢、氨、氢氧化物、硝酸铵等。磷肥工业中的一氧化碳、硫酸、氟化氢、四氟化硅、磷酸等。 有机氯农药制备中的苯、氯气、三氯乙醛、氯化氢、氯苯、六六六、滴滴涕、硝滴涕、硝基丙醛、四氯化碳、环戊二烯、六氯环戊二烯、氯丹、三氯苯磺酰氯、氯磺酸、三氯苯、三氯杀螨砜、五氯酚、五氯酚钠等。 有机磷农药制备中的磷、三氯化磷、甲醇、三氯乙醛、氯甲烷、敌百虫、敌敌畏、苯酚、二乙胺、亚磷酸二甲酯、磷胺、三氯硫磷、对硫磷、内吸磷、甲胺磷、倍硫磷、五硫化二磷、硫化氢、乙硫醇、三硫磷、乐果、马拉硫磷等。 有机氮农药
7、制备中的甲苯酚、光气、甲基异氰酸酯、西维因、甲胺、间甲酚、速灭威等。 其他农药制备中的三氧化二砷、硫酸铜、氰化苦、溴甲烷、代森锌、退菌特、稻瘟净、除草醚、磷化锌、氟乙酰胺等。,四、材料工业,塑料和树脂合成中的三氟氯乙烯、四氯乙烯、六氟丙烯、氯乙烯、氯化汞、偶氮二异丁腈、苯酚、甲醛、氨、乌洛托品、苯二甲酸酐、丙酮、二酚基丙烷、环氧氯丙烷、氯甲基甲醚、二甲胺甲醇、苯乙烯等。 合成橡胶中的丁二烯炳、苯乙烯、丙烯腈、氯丁二烯、异戊二烯、四氟乙烯、六氟丁二烯、三氟丙烯等。橡胶加工中的防老剂甲、防老剂丁、炭黑、硫磺、陶土、松香、苯、二氯乙烷、间苯二酚、列克钠、汽油、氧化铅等。 合成纤维中的乙二醇、苯酚、环
8、己醇、己二胺、己内酰胺、苯、丙烯腈等。,五、涂料、染料和其他专用产品,油漆制备中的苯、二甲苯、丙酮、苯酚、甲醛、沥青、硝酸、丙烯酸甲酯、环氧丙烷、癸二酸等。颜料制备中的氧化铅、镉红、铬酸盐、硝酸、色原、酞菁等。 染料制备中的对硝基氯苯、苯胺、二硝基氯苯、硝基甲苯、二氨基甲苯、二乙基苯胺、萘、苯二甲酸酐、蒽醌、苯甲酰氯、硫化钠、氯化苦、苦味酸、氯、苯绕蒽酮、各种有机染料及其粉尘。 胶片加工中的硝化纤维素、醋酸、二氯甲烷、硝酸银、溴苯等。磁带加工中的氧化铬、氧化磁铁等。照相用的药剂硫代硫酸钠、硫酸等。,六、化学试剂、催化剂和助剂,化学试剂有各种酸、各种碱、各种金属盐、卤素以及醛类、醇类、醚类、酮类
9、、羧酸、肟等各种有机试剂。 催化剂制备用的铬盐、硫酸、铂、铜、五氧化二矾、氧化铝等。生产助剂用的固色剂、五氧化二磷、环氧乙烷、双氰胺、防老剂、苯胺、苯酚、硝基氯苯、抗氧剂、十二碳硫醇、氯、甲醛等。,3. 影响毒性的因素物质的化学结构：碳原子数、不饱和键数、对称性、链的结构、某些基团的数目。物质的物理化学性质：可溶性、挥发性和分散度。毒物的联合作用：独立、协同、拮抗。生产环境（湿度、温度、气压）和劳动强度：个体因素：身体状况。,三、空气中有害物质的容许浓度,1. 时间加权平均容许浓度是指以时间为权数规定的8小时工作日的平均容许接触水平。,说明：1）未制定的不一定安全；2）皮指可经皮肤吸收；3）监
10、测时要严格按照规定规范和标准执行；4） 工作场所有害因素职业接触限值（GBZ2-2002）是卫生标准；5）多种毒物要考虑相互作用，且要加和计算（见教材p66例4-1）。,2. 最高容许浓度（MAC） 指工作地点在一个工作日内、任何时间均不应超过的有毒化学物质的浓度。,3 .短时间接触容许浓度,参考工业企业设计卫生标准GBZ1-2002 参考工作场所有害因素职业接触限值GBZ2-2002,4.阈限值,一、工业毒物侵入人体的途径,1.呼吸道侵入：气态、蒸气态、气溶胶态毒物；,第二节 工业毒物的危害,一、工业毒物侵入人体的途径,2. 皮肤侵入：脂溶（类脂）性物质、腐蚀性物质、与皮肤表皮物质结合的物质
11、。,第二节 工业毒物的危害,一、工业毒物侵入人体的途径,3. 消化道侵入:,第二节 工业毒物的危害,二、毒物的毒理作用,1.对酶系统的破坏,2. 对DNA和RNA的干扰,3. 对组织或细胞的损害,4. 对氧的吸收、输运的阻断作用,1.工业毒物对全身的危害（1）急性中毒对人体的危害呼吸系统:窒息、水肿、支气管炎、哮喘、肺炎、肺纤维化。神经系统：神经衰弱、神经症状、多发性神经炎。血液系统:白细胞减少、血红蛋白变质、贫血。泌尿系统：肾损伤。循环系统：急性心肌损害、心律失常、肺源性心脏病。 消化系统:刺激、腐蚀胃黏膜。,三、工业毒物对人体的危害,1.工业毒物对全身的危害（2）慢性中毒对人体的危害毒物作
12、用于人体速度缓慢，较长时间才发生病变。积累到一定程度才引起病变，不易在短期內治愈。,三、工业毒物对人体的危害,2. 工业毒物对皮肤的危害瘙痒、皮炎、湿症等。,3. 工业毒物对眼部的危害接触性眼部损伤；中毒所致眼部损伤。,4. 工业毒物与致癌,5. 工业毒物与致畸,6. 工业毒物与致突变,四、工业毒物的火灾危险性,1. 遇湿易燃性：K、Na、Ca等,2. 氧化性:五氧化二锑、四氧化三铅、氧化汞、硝酸铁,3. 易燃性:卤代醇、有机磷、硝基苯,4. 易爆性:砷酸钠、氟化砷、叠氮化钠,第三节 工业毒物防治技术,一、依法加强管理1.健全法律法规、标准和规范；2.坚持“三同时”（安全生产法第二十四条）和“
13、五同时”原则；3.健全组织机构，完善管理制度。,“五同时”：是指企业的生产组织领导者必须在计划、布置、检查、总结、评比生产工作的同时进行计划、布置、检查、总结、评比安全工作的原则。,“三同时”：生产经营单位新建、改建、扩建工程项目（以下统称建设项目）的安全设施，必须与主体工程同时设计、同时施工、同时投入生产和使用。安全设施投资应当纳入建设项目概算。,二、采取有效的技术措施（p72）,1.工艺选用,2.加强密闭与隔离,3.加强通风,4.提高自动化与程序控制水平,5.消除“二次尘毒源”,6.除尘,7.设置必要的事故应急处理设施,图4-3国产HSG-79型生氧机 1-外壳；2-气囊；3-生氧罐；4-
14、快速供养盒；5-散热器；6-排气阀；7-导气管；8-面罩,图4-1滤毒罐式防毒面具 1-罩体；2-口鼻罩及吸气阀；3-眼窗；4-吸气阀及通话器；5-导气管；6-滤毒罐；7-面具袋,三、做好个人防护,一、职业接触毒物危害程度分级（见表4-3）,二、毒物中毒与现场急救,1. 急性中毒与慢性中毒急性中毒：是指在短时间内大量毒物进入人体引起的中毒。慢性中毒：是指长期少量毒物进入人体引起的中毒。有蓄积性。亚急性中毒：是指在较短时间内较大剂量毒物进入人体引起的中毒。,第四节 毒物中毒的现场救护,2.急性中毒的现场急救救护人员自我保护好，切断毒源，尽快脱离现场；进行去毒处理，防止毒物继续侵入人体；促进生命器
15、官功能恢复；尽早使用解毒剂。,表4-3 职业性接触毒物危害程度分级,第五节 案例分析与讨论,一、某农药有限公司甲酯气中毒事故二、印度博帕尔农药厂毒气泄漏事故（见下图）,朱令中毒事件,朱令1973年出生于北京，1992年考入清华大学化学系。曾为清华民乐队队员，获得过1994年全国高校艺术表演独奏组二等奖，北京市游泳二级运动员。,但1994年12月11日晚， 朱令人生中的全部精彩随着她在北京音乐厅舞台上的完美谢幕戛然而止，一曲广陵散，从此丝弦绝因离奇的“铊中毒”事件导致全身瘫痪、100%伤残、大脑迟钝。现在，这个曾经活蹦乱跳的女孩已变成一名臃肿残疾的33岁妇人，体重达70多公斤，全身瘫痪，轻度脑萎
16、缩，生活无法自理，整天坐在轮椅上。大多数时间，朱令微眯着双眼， 安静地陷入冥想状态，每隔一段时间， 母亲就会细心地为朱令擦去嘴边的涎 水。什么原因导致这样的结果？,模拟自测题,1、依据工作场所有害因素职业接触限值（GBZ2-2002）规定，时间加权平均浓度是指（）。 A.一天8小时多次采样测定的平均浓度 B.以时间为权数规定的8小时工作日的平均容许接触水平 C.任何有代表性的采样测定均不得超过的浓度 D.每个工作班多次采样的时间加权平均浓度规定的最低限值,答案： B,2、根据卫生部、劳动和社会保障部公布的职业病目录，我国法定的职业病分为（）。 A.10大类115种； B.10大类99种； C.10大类105种； D.9大类99种,答案：A,3、家庭装修后，较常见的有毒气体是（）。 A.甲醛； B.一氧化碳； C.甲苯； D.硫化氢,4、防止毒物危害的最佳方法是（）。 A.穿工作服； B.佩戴呼吸器具； C.使用无毒或低毒的代替品； D.保持一定温度,
