《影响edta配合物稳定性的主要因素.》由会员分享，可在线阅读，更多相关《影响edta配合物稳定性的主要因素.（2页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、影响影响 EDTA 配合物稳定性的主要因素配合物稳定性的主要因素 关键词：酸效应，酸效应系数，配位效应，配位效应系数关键词：酸效应，酸效应系数，配位效应，配位效应系数 1. 影响配位平衡的主要因素影响配位平衡的主要因素 在配位滴定中，除待测金属离子 M 与 Y 的主反应外，反应物 M 和 Y 及反 应产物 MY 都可能因溶液的酸度、试样中共存的其他金属离子、加入的掩蔽剂 或其他辅助配位剂的存在发生副反应，从而影响主反应的进行。其综合影响如 下式所示：上面综合反应式中：L 为其他辅助配位剂，N 为共存干扰离子。 除主反应外，其他反应皆称为副反应。由综合反应式可以看出，若反应物 M 或 Y 发生了
2、副反应，则不利于主反 应的进行；若反应产物 MY 发生了副反应，则有利于主反应的进行。下面主要 讨论对配位平衡影响较大的 EDTA 的酸效应和金属离子 M 的配位效应。 (1) EDTA 的酸效应及酸效应系数 如前所述，在 EDTA 的七种型体中，只 有 Y 能与金属离子直接配位，Y 的浓度越小，越不利于 MY 的形成。而 Y 的 浓度受 H+的影响，其配位能力随 H+浓度的增加而降低。这种由于溶液中 H+离 子的存在，使配位剂 EDTA 参加主反应的能力降低的现象称为 EDTA 的酸效应。 其影响程度的大小可用酸效应系数来衡量。酸效应系数为 EDTA 的总浓度 cY 与游离 Y 的平衡浓度Y
3、的比值，用符号 Y（H）表示，即： Y（H） (7-2)c式中 cY 为 EDTA 的总浓度，即：cY Y+ HY+ H2Y+ H6Y 可见 Y（H） 表示在一定 pH 下，未与金属离子配位的 EDTA 各种型体的总 浓度是游离 Y 平衡浓度的多少倍，显然 Y（H）是 Y 的分布分数 Y 的倒数，并 可根据 EDTA 的各级解离常数及溶液中的 H+ 浓度计算出来。Y（H） 6 1经推导、整理即可得出 ：Y（H） 1+ + + + 6aK562aaKK1566aaaKKK显然 Y（H）值与溶液酸度有关，它随溶液 pH 增大而减小，Y（H）越大， 表示参加配位反应的 Y 的浓度越小，酸效应越严重。
4、只有当 Y（H）1 时，说明 Y 没有发生副反应。因此，酸效应系数是判断 EDTA 能否滴定某金属离子的重 要参数。 不同 pH 时 EDTA 的 lgY（H） 值列于表 7-2。从表 7-2 可以看出，多数情况下 Y（H）大于 1，cY 大于Y，只有在 pH12 时，Y（H）才近似等于 1，此时 EDTA 几乎完全解离为 Y，Y 等于 cY ，EDTA 的配位能力最强。表表 7- -2 不同不同 pH 时时 EDTA 的的 lgY（H）值值 pHlgY(H)pHlgY(H)pHlgY(H) 0.0 0.4 0.8 1.0 1.4 1.8 2.0 2.4 2.8 3.023.64 21.32
5、19.08 18.01 16.02 14.27 13.51 12.19 11.09 10.603.4 3.8 4.0 4.4 4.8 5.0 5.4 5.8 6.0 6.49.70 8.85 8.44 7.64 6.84 6.45 5.69 4.98 4.65 4.066.8 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 11.0 12.03.55 3.32 2.78 2.27 1.77 1.28 0.83 0.45 0.07 0.01需注意，在一定情况下，酸效应不一定是有害因素。当提高酸度使干扰离 子与 Y 的配位能力降至很低，从而提高滴定的选择性时，酸效应就成为有利因 素。 (
6、2) 金属离子的配位效应及配位效应系数 当 EDTA 与金属离子 M 配位时， 溶液中如果有其他能与金属离子 M 反应的配位剂 L（辅助配位体、缓冲溶液中 的配位体或掩蔽剂等）存在，则由于 L 与金属离子 M 的配位反应，会使金属离 子 M 参加主反应的能力降低，这种现象称为金属离子的配位效应。其影响程度 的大小可用配位效应系数来衡量。配位效应系数为金属离子的总浓度 cM与游离 金属离子浓度M的比值，用符号 M（L）表示，即： M（L） (7-3)c式中 cM为金属离子 M 的总浓度，即：cM M+ML+ML2+MLn 可见，M（L）表示未与 Y 配位的金属离子 M 的各种形式的总浓度是游离金
7、 属离子浓度的多少倍。当 M（L）1 时，cM M，表示金属离子没有发生副反 应；M（L）值越大，表示金属离子 M 的副反应配位效应越严重。 若用 K1 ，K2 ， ，Kn 表示配合物 MLn 的各级稳定常数，将 K 的关系 式代入(7- -3)式，并整理得：M（L） 1 + LK1 + L2K1K2 + + LnK1K2Kn 配位效应系数也可从 MLn 的各级累积稳定常数推导而得：M（L） 1 + 1L + 2L2 + + nLn 可以看出，配位体 L 的浓度越大，或其配合物 MLn 稳定常数越大，则配 位效应系数越大，越不利于主反应的进行。 当配位剂 L 的浓度一定时，Y（H）为一定值，此时游离金属离子浓度则为： M Lc
