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4. 酸碱理论与活泼中间体 4-1 写出下列反应所生成的碳正离子及名称。,4-3 写出下述生成碳负离子的反应式。,4-2 某些氯代烷在乙醇:乙醚=40:60时进行溶剂分解的相对速度如下,请解释。这与碳正离子的稳定性顺序一致的。三苯甲基正离子由于三个苯环中的正电荷扩散,使得体系稳定,苄基正离子由于一个苯环故最不稳定。对甲氧基苄基定位作用有利于苯基正离子的稳定。间甲氧基处于不利于共轭的位置故间甲氧基苄基的稳定性不如苄基。,4-4 说明乙烷、环丙烷、乙烯和乙炔的酸性大小顺序。 答:烃类的酸性与杂化轨道中 s 成分的相对含量有关,因为 s 轨道中的电子靠近原子核,氢和碳原子间的电子对靠近碳原子,氢原子更容易以质子形式离开,显出更大的酸性。因此,其顺序为:乙炔 乙烯 环丙烷 乙烷SP SP2 SP2.23 SP3 4-5 写出下列反应所生成自由基其名称。,4-6 一些C-H 键的裂解能如下,请解释。 答:裂解指的是均裂,裂解能越大说明自由基越不稳定。由于乙腈裂解生成的自由基通过共轭被稳定下来,而三氟甲烷中的碳氢键由于氟的强烈吸电子共用电子大为偏向于碳原子,不利于均裂,故需更高的能量。,4-7 甲烷和甲苯的自由基溴化反应,何者比较容易? 答:甲苯容易发生自由基溴化反应,因为苯甲基自由基通过共轭稳定下来。4-8 写出下列反应所生成的卡宾及其名称。,