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1、1 甲醇生产安全事故案例学习甲醇生产安全事故案例学习 学习内容学习内容 1 1、兴化化工公司甲醇储罐爆炸燃烧事故、兴化化工公司甲醇储罐爆炸燃烧事故 2 2、日本甲醇精馏塔爆炸事故、日本甲醇精馏塔爆炸事故 3、甲醇分离器爆燃事故甲醇分离器爆燃事故 4 4、甲醇计量槽爆炸事故、甲醇计量槽爆炸事故 案例一：案例一：兴化化工公司甲醇储罐爆炸燃烧事故兴化化工公司甲醇储罐爆炸燃烧事故 一、事故经过一、事故经过 20082008 年年 8 8 月月 2 2 日上午日上午 1010 时时 2 2 分，贵州兴化化工有限责任公司分，贵州兴化化工有限责任公司 甲醇储罐区一精甲醇储罐发生爆炸燃烧，引发该罐区内其他甲醇
2、储罐区一精甲醇储罐发生爆炸燃烧，引发该罐区内其他 5 5 个储个储 罐相继发生爆炸燃烧。该储罐区共有罐相继发生爆炸燃烧。该储罐区共有 8 8 个储罐，其中粗甲醇储罐个储罐，其中粗甲醇储罐 2 2 个（各为个（各为 10001000 立方米）立方米） 、精甲醇储罐、精甲醇储罐 5 5 个（个（3 3 个为个为 10001000 立方米、立方米、2 2 个为个为 250250 立方米）立方米） 、杂醇油储罐、杂醇油储罐 1 1 个（个（250250 立方米）立方米） ，事故造成，事故造成 5 5 个个 精甲醇储罐和杂醇油储罐爆炸燃烧（爆炸燃烧的精甲醇约精甲醇储罐和杂醇油储罐爆炸燃烧（爆炸燃烧的精甲
3、醇约 240240 吨、吨、 杂醇油约杂醇油约 3030 吨）吨） 。2 2 个粗甲醇储罐未发生爆炸、泄漏。事故发生后，个粗甲醇储罐未发生爆炸、泄漏。事故发生后， 政府及相关部门立即开展事故应急救援工作，控制了事故的进一步政府及相关部门立即开展事故应急救援工作，控制了事故的进一步 蔓延，但该事故发生在奥运前夕，影响十分恶劣。蔓延，但该事故发生在奥运前夕，影响十分恶劣。 二、事故原因二、事故原因 贵州兴化公司因进行甲醇罐惰性气体保护设施建设，委托湖北贵州兴化公司因进行甲醇罐惰性气体保护设施建设，委托湖北 省昌业锅炉设备安装有限公司进行储罐的二氧化碳管道安装工作省昌业锅炉设备安装有限公司进行储罐的
4、二氧化碳管道安装工作 （据调查该施工单位施工资质已过期）（据调查该施工单位施工资质已过期） 。 20082008 年年 7 7 月月 3030 日，该安装公司在处于生产状况下的甲醇罐区日，该安装公司在处于生产状况下的甲醇罐区 违规将精甲醇违规将精甲醇 c c 储罐顶部备用短接打开，与二氧化碳管道进行连接储罐顶部备用短接打开，与二氧化碳管道进行连接 配管，管道另一端则延伸至罐外下部，造成罐体内部通过管道与大配管，管道另一端则延伸至罐外下部，造成罐体内部通过管道与大 气直接连通，致使空气进入罐内，与甲醇蒸汽形成爆炸性混合气体。气直接连通，致使空气进入罐内，与甲醇蒸汽形成爆炸性混合气体。 8 8 月
5、月 2 2 日上午，因气温较高，罐内爆炸性混合气体通过配管外日上午，因气温较高，罐内爆炸性混合气体通过配管外 2 泄，使罐内、管道及管口区域充斥爆炸性混合气体，由于精甲醇泄，使罐内、管道及管口区域充斥爆炸性混合气体，由于精甲醇 c c 罐旁边又在违规进行电焊等动火作业（据初步调查，动火作业未办罐旁边又在违规进行电焊等动火作业（据初步调查，动火作业未办 理动火证）理动火证） ，引起管口区域爆炸性混合气体燃烧，并通过连通管道引，引起管口区域爆炸性混合气体燃烧，并通过连通管道引 发罐内爆炸性混合气体爆炸，罐底部被冲开，大量甲醇外泄、燃烧，发罐内爆炸性混合气体爆炸，罐底部被冲开，大量甲醇外泄、燃烧，
6、使附近地势较底处储罐先后被烈火加热，罐内甲醇剧烈汽化，又使使附近地势较底处储罐先后被烈火加热，罐内甲醇剧烈汽化，又使 5 5 个储罐相继发生爆炸燃烧。个储罐相继发生爆炸燃烧。 此次事故是一起因严重违规违章施工作业引发的责任事故，而此次事故是一起因严重违规违章施工作业引发的责任事故，而 且发生在奥运会前期，教训十分深刻，暴露出危险化学品生产企业且发生在奥运会前期，教训十分深刻，暴露出危险化学品生产企业 安全管理上存在的一些突出问题。安全管理上存在的一些突出问题。 三、事故反应出的问题三、事故反应出的问题 （1 1）施工单位缺乏化工安全的基本知识，施工中严重违规违章）施工单位缺乏化工安全的基本知识
7、，施工中严重违规违章 作业。施工人员在未对储罐进行必要的安全处置的情况下，违规将作业。施工人员在未对储罐进行必要的安全处置的情况下，违规将 精甲醇精甲醇 c c 罐顶部备用短接打开与二氧化碳管道进行连接配管，造成罐顶部备用短接打开与二氧化碳管道进行连接配管，造成 罐体内部通过管道与大气直接连通。同时又严重违规违章在罐旁进罐体内部通过管道与大气直接连通。同时又严重违规违章在罐旁进 行电焊等动火作业，没有严格履行安全操作规程和动火作业审批程行电焊等动火作业，没有严格履行安全操作规程和动火作业审批程 序，最终引发事故。序，最终引发事故。 （2 2）企业安全生产主体责任不落实。对施工作业管理不到位，）
8、企业安全生产主体责任不落实。对施工作业管理不到位， 在施工单位资质已过期的情况下，企业仍委托其进行施工作业；对在施工单位资质已过期的情况下，企业仍委托其进行施工作业；对 外来施工单位的管理、监督不到位，现场管理混乱，生产、施工交外来施工单位的管理、监督不到位，现场管理混乱，生产、施工交 叉作业没有统一的指挥、协调，危险区域内的施工作业现场无任何叉作业没有统一的指挥、协调，危险区域内的施工作业现场无任何 安全措施，管理人员和操作人员对施工单位的违规违章行为熟视无安全措施，管理人员和操作人员对施工单位的违规违章行为熟视无 睹，未及时制止、纠正；对外来施工单位的培训教育不到位，施工睹，未及时制止、纠
9、正；对外来施工单位的培训教育不到位，施工 人员不清楚作业场所危害的基本安全知识。人员不清楚作业场所危害的基本安全知识。 四、防范措施四、防范措施 （1 1）切实加强对危险化学品生产、储存场所施工作业的安全监管，）切实加强对危险化学品生产、储存场所施工作业的安全监管， 对施工单位资质不符合要求、作业现场安全措施不到位、作业人员对施工单位资质不符合要求、作业现场安全措施不到位、作业人员 不清楚作业现场危害以及存在严重违规违章行为的施工作业要立即不清楚作业现场危害以及存在严重违规违章行为的施工作业要立即 3 责令立即停工整顿并进行处罚。责令立即停工整顿并进行处罚。 （2 2）加强对外来施工单位的管理
10、，确保对外来施工单位的教育培）加强对外来施工单位的管理，确保对外来施工单位的教育培 训到位；危险区域施工现场的管理、监督到位；交叉作业的统一管训到位；危险区域施工现场的管理、监督到位；交叉作业的统一管 理到位；动火、入罐、进入受限空间作业等危险作业的票证管理制理到位；动火、入罐、进入受限空间作业等危险作业的票证管理制 度落实到位；危险区域施工作业的各项安全措施落实到位。度落实到位；危险区域施工作业的各项安全措施落实到位。 （3 3）企业应加强对从业人员的安全培训工作，增强员工安全意识，）企业应加强对从业人员的安全培训工作，增强员工安全意识， 安全知识，以及应急能力。安全知识，以及应急能力。 （
11、4 4）加强对外来施工人员的培训教育工作，选择有资质的施工单）加强对外来施工人员的培训教育工作，选择有资质的施工单 位来进行施工工作，严格外来施工单位资质审查。位来进行施工工作，严格外来施工单位资质审查。 案例二：案例二：日本甲醇精馏塔爆炸事故日本甲醇精馏塔爆炸事故 一、事故经过一、事故经过 19911991 年年 6 6 月月 2626 日，日本某工厂在新型表面活性剂日，日本某工厂在新型表面活性剂“-“-磺基脂磺基脂 肪酸酯肪酸酯”生产中，由于甲醇和过氧化氢反应生成微量的甲基过氧化生产中，由于甲醇和过氧化氢反应生成微量的甲基过氧化 物，并在精馏塔停止运转过程中，在局部从物，并在精馏塔停止运转
12、过程中，在局部从 0.1%0.1%浓缩到百分之几十浓缩到百分之几十 而发热，导致精馏塔发生爆炸，造成而发热，导致精馏塔发生爆炸，造成 2 2 人死亡，人死亡，1313 人受伤，塔及周人受伤，塔及周 围设施遭到严重破坏。围设施遭到严重破坏。 -磺基脂肪酸酯生产设备于 1991 年 1 月完成，2 月进入正常 运行。6 月 19 日 21 时 35 分，磺化反应装置启动，20 日 2 时 46 分， 回收甲醇开始供给甲醇精馏塔。26 日 8 时 9 分，磺化反应装置停车； 9 时 06 分，停止向精馏塔供给回收甲醇，同时减小再沸器的蒸气量， 将精制甲醇的馏出量从正常的 350kg/h 降至 150
13、kg/h，之后保持 “待机状态” ；9 时 55 分，为了使甲醇和水更好地分离，停止精制 甲醇的馏出，浓缩甲醇全部返回塔内进行“全回流操作” ；10 时 05 分左右，停止向塔内回流，并增大再沸器的蒸气量，精馏塔内的甲 醇残液全部从塔顶推出进入“焚烧操作” ，10 时 15 分左右，爆炸发 生（事故发生前 0.2s，工艺温度和压力没有异常） 。 爆炸发生在精馏塔的上部（从第爆炸发生在精馏塔的上部（从第 5 5 层至第层至第 2626 层约层约 7m7m） ，塔顶至，塔顶至 4 第第 4 4 层落至地下，塔壁碎片最大飞至层落至地下，塔壁碎片最大飞至 1300m1300m，大部分散落在半径为，大部
14、分散落在半径为 900m900m 的范围内，第的范围内，第 2727 层以下的塔壁碎片残留在原地。据推算，爆层以下的塔壁碎片残留在原地。据推算，爆 炸当量相当于炸当量相当于 1050kg1050kg TNTTNT。 二、事故危害二、事故危害 爆炸造成爆炸造成 2 2 人死亡，人死亡，1 1 人重伤，人重伤，1 1 人中度受伤，人中度受伤，1111 人轻伤。精人轻伤。精 馏塔完全破坏，塔周围馏塔完全破坏，塔周围 50m50m 内的窗户玻璃全部损坏，爆炸碎片和冲内的窗户玻璃全部损坏，爆炸碎片和冲 击波使工厂内击波使工厂内 319319 个场所遭到破坏。个场所遭到破坏。 三、事故原因三、事故原因 （
15、1 1）在漂白过程中，残留的无水硫酸和添加的甲醇发生副反应生）在漂白过程中，残留的无水硫酸和添加的甲醇发生副反应生 成甲基硫酸，甲基硫酸只有在酸性条件下，与过氧化氢反应生成甲成甲基硫酸，甲基硫酸只有在酸性条件下，与过氧化氢反应生成甲 基过氧化物。而甲基过氧化物在弱酸性水溶液中较稳定，几乎不分基过氧化物。而甲基过氧化物在弱酸性水溶液中较稳定，几乎不分 解，但在中性和碱性溶液中不稳定，随着温度的升高而加速分解。解，但在中性和碱性溶液中不稳定，随着温度的升高而加速分解。 （2 2）在正常运行时（回流比为）在正常运行时（回流比为 5 5） ，甲基过氧化物最大浓度不超，甲基过氧化物最大浓度不超 百分之几
16、百分之几, ,在进行在进行“全回流操作全回流操作”时，甲基过氧化物的浓度被浓缩到时，甲基过氧化物的浓度被浓缩到 百分之几十。百分之几十。 （3 3）事故发生当日，中和工段的）事故发生当日，中和工段的 pHpH 计发生故障，使中和的烧碱计发生故障，使中和的烧碱 量减少，溶液呈酸性，甲基过氧化物不易分解，导致甲基过氧化物量减少，溶液呈酸性，甲基过氧化物不易分解，导致甲基过氧化物 在塔内的滞留量由正常时的在塔内的滞留量由正常时的 1020kg1020kg 上升至上升至 3040kg3040kg。 （4 4）在）在“焚烧操作焚烧操作”过程中，液相中甲基过氧化物的浓度比过程中，液相中甲基过氧化物的浓度比“全全 回流操作回流操作”时还大，另外，伴随着从塔顶的回流停止，也没有向塔时还大，另外，伴随着从塔顶的回流停止，也没有向塔 内回流冷却甲醇液，结果导致发热速度大于散热速度，精馏塔处于内回流冷却甲醇液，结果导致发热速度大于散热速度，精馏塔处于 温度急速升高的状态，最终导致爆炸事故发生。温度急速升高的状态，最终导致爆炸事故发生。 四、防范
