中药提取基础知识讲义

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1、中药提取基础知识,2006年10月,总论:中药提取的概念.,提:提炼,把中药材中的成分提炼出来。 取:精取,把提炼出来的有效成分分离出来。 有效成分:是指具有医疗效用和生理活性的单体物质。 无效成分:是指与有效成分共存的其他化学成分。,第一章:中草药化学成分,一、糖类,糖类是植物光合作用的产物,多视为无效成分。(但有的可直接供药用:蜂蜜、饴糖、葡萄糖等。) 分类:单糖类,低聚糖,多糖类。,(一)、单糖类:,为无色,或白色结晶粉未,味甜,易溶于水,可溶于乙醇,不溶于已醚。,(二)、低聚糖:,由2-9个单糖分子成,有甜味、能溶于水,难溶于或几乎不溶于有机溶剂(醇沉法可除去),(三)、多糖类:,是由

2、10个分子以上或更多的单糖缩合而成的高聚物(分子量很大)已失去了一般糖类的性质,多不溶于水,可溶于热水生成胶体溶液(如淀粉),也不溶于乙醇等有机溶剂,无甜味。主要有:淀粉、菊糖、粘液质、果胶、树胶等,这类成分多无生理活性,通常作为杂质除去(醇沉法)。,1.淀粉,多存于中药的种子、果实、根茎(如半夏、茯苓、山药等)没有显著的药效(但可水解成葡萄糖,是一种营养物质),淀粉不溶于水和有机溶剂。600C以上的热水易糊化成粘稠状的胶状溶液,不易过滤,故含淀粉较多的中药不宜用水煎煮提取。 通常作为杂质除去可用醇沉法除去。,2菊糖,性质和淀粉类似,易溶于热水,不溶于乙醇及其它有机溶剂。中药中的菊糖多为无效成

3、分,亦可用醇沉法除去。,3粘液质、果胶、树胶类,均属于复杂的多糖类衍生物 1.粘液质是植物细胞的正常分泌物,多存在薄壁细胞中(如知母、黄柏、车前子等)。多视为无效成分,因其水提液往往因粘稠性大而很难过滤。 除去方法:a.沉醇法b. 加石灰水或醋酸铅生成钙盐或铅盐沉淀而 除去。 2.果胶存在植物的果实中,具有抑菌、止血作用。 3.树胶是植物受伤害后所分泌出的一类保护性胶体化合物(透明或半透明固体),易溶于水,不溶于有机溶剂,遇水膨胀而形成胶体物质。也可用醇沉法除去,二、氨基酸、蛋白质和酶,1.氨基酸动植物组织中的一种含氨有机物,为无色结晶,易溶于水 , 难溶于有机溶剂,多为有效成分。,2.蛋白质

4、是生命的物质基础,是由a- 氨基酸通过肽键结合而成的一类高分子化合物。即由一个氨基酸的羟基与另一个氨基酸的氨基脱水缩合形成肽键CONH的链状结构。 性质: 溶解性溶于水,不溶于醇等有机溶剂。 变性作用其水溶液加热至沸能使之凝固而沉淀析出。 盐析其水溶液中加入硫酸盐,使蛋白质沉淀(但不变性)。用于蛋白质的提取与提纯。蛋白质多视为无效成分,且易使提取液腐败和产生沉淀,应尽量除去。除去蛋白质的方法:先醇沉,再水沉。,3.酶-是一类具有催化能力的蛋白质。 酶的催化作用具有专属性:如蛋白酶可促使蛋白质水解淀粉酶可使淀粉水解 中药提取时一般都要破坏酶的活性。如:清热解毒口服液中黄芩水提时,应先将水煮沸,将

5、水中的酶破坏后,再煎煮。 酶的性质:能溶于水,加热或用强酸 、强碱、乙醇等处理时则变性凝固而失去活性。,三、有机酸,(一)、概念: 是植物中含有羧基的一类化合物,即将成熟的果实中较多,少数以游离状态存在外,多与金属离子钾和钠结合成盐,或与甘油结合成脂肪酸,与生物碱结合成盐。,(二)、分类:,1.脂肪族有机酸为带羧基的脂肪族化合物:分为高级脂肪酸和低级脂肪酸。 如:巴豆酸、乌头酸、草酸等。 2.芳香族有机酸为含芳香环的羧基化合物:如:水杨酸、苯甲酸、桂皮酸等。 3.萜类有机酸为萜类化合物:如:甘草酸、 松香酸等。,(三)性质:,1中药中的一般低级脂肪酸易溶于水和乙醇,难溶于亲脂性有机溶剂。 2高

6、级脂肪酸及芳香族有机酸易溶于有机溶剂而难溶于水。 3有机酸盐一般能溶于水而难溶于有机溶剂。,(四) 提取分离方法:,1.利用有机酸与碱生成盐能溶于水而提取。 2.游离酸溶于有机溶剂而难溶于水而分离。有机酸多视为有效成分。如:水杨酸有杀菌、解热镇痛作用,金 银花中的绿原酸有抑菌作用。,四、油脂和蜡,(一)油脂是高级脂肪酸的甘油酯所组成的混合物。植物中的油脂主要存在种子中,其它器官含量较少,如薏苡仁醋。 性质:1.溶于水,而易溶于石油醚,苯等非极性有机溶剂2.难溶于冷醇,易溶于热醇中,冷后易析出。(回流提取比渗漉提取的油脂多)3.油脂没有挥发性将油脂滴在滤纸上,留有持久性的透明油迹,加热也不消失。

7、(可与挥发油区别)4.油脂的酸败油醋放久后,易发生水解,产生丙烯醛,而产生腐臭味,(二)蜡 是由高级脂肪酸与高级一元醇结合而成的脂。广泛存在于植物的茎、叶、树干、果实中。 性质:常温下为固体,可溶于热醇中。,(三)除去方法 油脂和蜡一般视为无效成分,在制成液体制剂时会影响成品的澄明度,在提取过程中要进行脱脂除油处理。 (例如渗漉液用珍珠岩助滤剂除油,用膜分离除去油性成分,) 蜡与油脂不同的是不易酸败,高温时不产生丙稀醛臭味。,五、树脂,1.概述:是植物组织内树脂道分泌的渗出物。(植物的茎干用刀切割使树脂不断向外渗出,开始渗出的是液体,露于空气中干燥后变成半透明的或半固体的物质,如乳香、没药。)

8、 2.性质:性脆易碎,不溶于水,可溶于醇及其它有机溶剂,在碱性溶液中能部分溶解或完全溶解,加酸时又沉淀析出。有效成分:血竭、乳香、没药等有活血止疼,散瘀生肌作用。无效成分:大多数中药中含有少量树脂,会影响其它成分的提纯,应将其除去。 3.除去方法:醇提液回收乙醇后,加水沉淀,因树脂不溶于水而析出水沉。,六、挥发油,挥发油是一类经水蒸汽蒸馏出的与水不相混合的挥发油成分的总称。 性质:挥发油多为无色或淡黄色的透明油状液体,具香气,常温下能挥发,在水中溶解度很小,易溶于有机溶剂及脂肪中多视为有效成分。 提取方法:水蒸汽蒸馏法。,七、生物碱,生物碱具有明显的生理活性,是中草药中的一类重要有效成分。,1

9、.性质:,生物碱多具碱性,能与酸结合成盐,多为无色晶体,味苦。 游离生物碱一般不溶于或难溶于水,能溶于醇,氯仿等有机溶剂。 生物碱盐则可溶于水或乙醇,不溶或难溶于氯仿,乙醚等有机溶剂。 (因中药成分多以生物碱盐的形式存在,故水提、醇提、醇沉、水沉均不会损耗其成分)。,2.提取方法,水提法(煎煮法、酸水提取法) 醇提法(渗漉法、回流法) 离子交换树脂法 其它方法: 水蒸汽蒸馏法含挥发性的生物碱。升化法如茶叶中的咖啡碱。,八、苷类,苷类也具有广泛的生理活性,也是一类重要的有效成分,苷类是一类由糖与非糖化合物通过苷键结合而成的有机化合物,苷类易被稀酸或酶水解后生成苷元和糖(如黄芩苷)。,1性质:,苷

10、多为无色无臭的晶体、有苦味。 大多具有一定的水溶性,可溶于水或乙醇,氯仿中,难溶于醚或苯中。 苷元大多可溶于有机溶剂而难溶于水。(故黄芩苷被酶水解成苷元而沉淀析出,而使含量下降),2提取方法,溶剂法:水提、醇提后醇沉、水沉而提纯。 碱溶酸沉法:因苷类化合物多含酚羟基,呈酸性能与碱成盐,加酸后黄酮转为原来的化合物而析出。 多属络合物沉淀法(多用于实验室中),九、色素,1.分类:a水溶性色素:黄酮类、蒽醌类等。b 脂溶性色素:叶绿素、叶黄素等。叶绿素分布很广,凡是植物的地上部分带有绿色, 都是因为含有叶绿素。 2叶绿素的性质:不溶于水、难溶于甲醇、可溶于乙 醇、氯仿等有机溶剂。叶绿素具有抗菌、消炎

11、、除臭、促进肉芽生长等作用。 3.叶绿素的除去方法:在提取中药其它有效成分时,叶绿素常作为杂质除去, 除去方法可在乙醇提取液浓缩后,加入等量的水使叶绿素沉淀析出,过滤除去(醇提水沉法)。,第二章:中药提取基础知识,第一节:中药有效成分的提取方法,一、溶剂提取法,(一)原理:根据中草药中各种有效成分溶解度的性质,选用对需要成分溶解度大而对其他成分溶解度小的溶剂,将所需要的活性成分从药材组织内溶解出来的一种提取方法。,(二)过程:,当溶剂加入到粉碎的药材中,由于扩散和渗透作用,使溶剂逐渐通过细胞壁渗透到细胞内。溶剂在细胞内溶解了大量的可溶性成分,造成细胞内外溶液的浓度差而产生了渗透压、在渗透压的作

12、用下,细胞内的浓溶剂不断向外扩散,而细胞外的溶剂又不断进入直至达到动态平衡。浸润 溶解 扩散 置换 浸润:指溶剂通过毛细管进入细胞组织中(渗透作用)。 溶解:指可溶性成分溶解在溶剂中。 扩散:指溶剂溶解可溶性成分后形成的浓溶液,具有较高的渗透压。 置换:指在渗透压的作用下,细胞内浓溶液不断向外扩散,细胞外的溶剂不断进入细胞内。,(三)溶剂的选择,选择溶剂的要点:a.要对有效成分溶解度大,对杂质溶解度小。b.不能与成分起化学变化。c.溶剂要价廉、易得和使用安全。 常用的溶剂:,1.水,优点:a.价廉、易得、使用安全。b.对中药细胞穿透力强的极性溶剂。c.大多药材中的有效成分均能提取出来。 缺点:

13、a.淀粉、果胶、粘液质含量多的药材易被糊化,难过滤。b.苷类成分用水提易酶解。(如黄芩苷)c.对成分的选择性较差,提取出的杂质较多。d提取液易酸败、变质、不能久留。,2乙醇,优点:a.溶解性能较好、大多数有效成分均能溶解。b.对细胞穿透力强、成分提取较彻底。c.对药材成分的选择性较强。(淀粉、蛋白质、果胶、粘液质等杂质不易溶解)含量90%以上提挥发油、有机酸、树脂等。含量50%-70%大多数的生物碱、苷类含量50%以下蒽醌类、皂甙类d提取液好保存。(20%以上就有防腐功能) 缺点:a.价格较贵。b.具有一定的生理活性。c.易燃、不安全。,3 . 氯仿、乙醚等,均为实验室或有效成分检验时使用、有

14、毒、大规模生产少用。,(四)影响提取的因素,1.药材的粒度: 一般来说药材粉碎越细、提取的效率越高,(接触面积越大),但过细会因吸附作用而影响扩散速度,且过细会使过滤困难。 应根据a.药材的不同成分而定:细粉、粗粉、切片、切段b.不同的溶剂而定水提:切片、切段醇提:粗粉,2.浓度差:,浓度差是扩散的主要动力,故在提取过程中要保持较高的浓度差,以加速解。故加入的溶剂的量要控制好 太多:费工、费时 太少:提取不完全,3.温度:,一般冷提杂质少,热提效率高。注意:a.含淀粉、粘液质等量较多的中草药、水提时应避免加热提取。b.对易挥发的成分在加热提取时,要防止其损失。,4.时间:,提取时间较长则提出较

15、完全,但杂质也越多,一般生产工艺均有规定。,(五)提取方法,1.浸渍法:,是将处理好的药材,用适当的溶剂(水或醇)在常温或温热(60-80)情况下浸渍,使药材有效成分浸出的一种方法。 a.分类冷浸法:常温下进行(浸出率较差,且需时间长)温浸法:在60-80温度下进行(浸出率更高,时间更短) b.优点: 此法适于提取有效成分遇热易被破坏及含淀粉、果胶、粘液质多的中药。 浸出液的澄明度较好 c.缺点: 提取时间长,且水提液易霉变质 提取有效成分不完全,2.煎煮法:,是将经过处理过的药材,加入适量的水加热煮沸,使其有效成分煎出的一种方法。 a操作方法:药材粗粉或切碎,加水适量,加热至沸,开始计时(并

16、保持微沸),到时间后再过滤,放出煎煮液,反复多次至煎液味淡为止。 b注意事项: 药材应为加工好的净药材。 加水量应为药材量的6-8倍。 应加热至沸后才开始计时。,c.优点:此法简便易行,能煎出大部分有效成分。尤其适用有效成分能溶于水,对温、热均稳定的药材。d.缺点:对有效成分的选择性差,且杂质较多,精制较困难。容易霉变、腐败变质,不易保存。一些不耐热及挥发性成分在煎煮过程中易被破坏,挥发而损失。,3.渗漉法:,是往药材粗粉中不断添加溶剂使其浸过药粉,从下端出口流出浸出液的一种方法。(因其具有良好的浓度差,故提取效果优于浸渍法) a.操作方法:湿润:用配制好的溶剂拌匀,药材吸收溶剂后充分膨胀。装桶:药材湿润一段时间后装入渗漉桶中。(或多功能提取罐)浸渍:装桶后缓缓加入溶剂,至高出药面数厘米,加盖放置24-48时。渗漉:浸渍时间到后,开始慢慢放出浸出液,并且往药粉上面及时添加溶剂。,

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