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1、考试科目：物理化学 第 1 页 共 7 页 苏州大学 2017 年硕士学位研究生入学考试试题 （物理化学）（物理化学） 需使用计算器需使用计算器 不使用计算器不使用计算器 一、选择题（每小题 2 分，共 60 分） 1、从热力学基本关系式得知(A/V)T等于( ) （A）(H/S)p （B）(G/T)p （C）(H/T)S （D）(U/V)S 2、某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系的温度由 T1升高到 T2, 则此过程的焓变 H ( ) (A) 小于零 (B) 等于零 (C) 大于零 (D) 不能确定 3、等温等压下进行的化学反应，其方向由 rHm和 rSm共同决定，自发进行
2、的反应满足 下列关系中的是 ( ) A、THSmr mr B、THSmr mr C、THSmr mr D、THSmr mr 4、已知某可逆反应的 (rHm/T)p= 0，则当反应温度降低时其熵变 rSm ( ) (A) 减小 (B) 增大 (C) 不变 (D) 难以判断 5、在一简单的(单组分,单相,各向同性)封闭体系中,恒压只做膨胀功的条件下,吉布斯自由 能值随温度升高如何变化? ( ) (A) (G/T)p 0 (B) (G/T)p(2)jE (B) (1)jE(2)jE (C) (1)jE=(2)jE (D) 无法判断 18、Al2(SO4)3的化学势 与 Al3+ 和 SO42离子的化
3、学势 + ，- 的关系为( ) (A) = + + - (B) = 3 + + 2- (C) = 2 + 3- (D) = +- 19、在 298 K 将两个 Zn(s)极分别浸入 Zn2+ 活度为 0.02 和 0.2 的溶液中, 这样组成的浓 差电池的电动势为( ) (A)0.059 V (B)0.0295 V (C)-0.059 V (D) (0.059lg0.004) V 20、电池在下列三种情况：(1)I0；(2)有一定电流；(3)短路。忽略电池内电阻，下列说 法正确的（ ） (A)电池电动势改变 ； (B) 电池输出电压不变 ； (C)对外输出电能相同 ； (D) 对外输出电功率相
4、等 。 21、在 Hittorff 法测定迁移数实验中，用 Pt 电极电解 AgNO3溶液，在 100 g 阳极部的 溶液中， 含 Ag+的物质的量在反应前后分别为 a 和 b mol， 在串联的铜库仑计中有 c g 铜 析出, 则 Ag+的迁移数计算式为( Mr(Cu) = 63.546 ) ( ) (A) (a - b)/c 63.6 (B) c - (a - b) /31.8 (C) 31.8 (a - b)/c (D) 31.8(b - a)/c 22、关于反应分子数的不正确说法是( ) (A) 反应分子数是个理论数值 (B) 反应分子数一定是正整数 (C) 反应分子数等于反应式中的化
5、学计量数之和 (D) 现在只发现单分子反应、双分子反应、三分子反应 23、光气 COCl2 热分解的总反应为： COCl2 CO+Cl2 该反应分以下三步完成： Cl2 2Cl 快速平衡 Cl +COCl2 CO +Cl3 慢 Cl 3 Cl2 +Cl 快速平衡 考试科目：物理化学 第 4 页 共 7 页 总反应的速率方程为： dc (COCl2) /dt= kc (COCl2) c (Cl2)1/2此总反应为（ ） （A） 1.5 级反应，双分子反应； （B） 1.5 级反应，不存在反应分子数； （C） 1.5 级反应，单分子反应； （D） 不存在反应级数与反应分子数。 24、绝对反应速率理
6、论的假设不包括（ ） (A) 反应物分子在碰撞时相互作用的势能是分子间相对位置的函数 (B) 反应物分子与活化络合物分子之间存在着化学平衡 (C) 活化络合物的分解是快速步骤 (D) 反应物分子的相对碰撞动能达到或超过某个值时才发生反应 25、在相同温度下，固体冰和液体水的表面张力哪个大? ( ) (A) 冰的大 (B) 水的大 (C) 一样大 (D) 无法比较 26、把细长不渗水的两张白纸互相靠近(距离为 d )，平行地浮在水面上, 用玻璃棒轻轻地 在两纸中间滴一滴肥皂液, 两纸间的距离将( ) (A) 增大 (B) 减小 (C) 不变 (D) (A)、(B)、(C)都有可能 27、气固相反
7、应 CaCO3(s)CaO(s) + CO2(g) 已达平衡。在其它条件不变的情况下，若把 CaCO3(s) 的颗粒变得极小，则平衡将 ( ) (A) 向左移动 (B) 向右移动 (C) 不移动 (D) 来回不定移动 28、溶胶的动力性质是由于粒子的不规则运动而产生的, 在下列各种现象中, 不属于溶胶 动力性质的是 ( ) (A) 渗透法 (B) 扩散 (C) 沉降平衡 (D) 电泳 29、关于胶粒的稳定性, 下面的说法中正确的是（ ） (A) 溶胶中电解质越少, 溶胶越稳定 (B) 胶粒的布朗运动越激烈, 溶胶越稳定 (C) 胶团中扩散层里反号离子越多, 溶胶越稳定 (D) 胶粒的表面吉布斯
8、能越大, 溶胶越稳定 30、下面的说法与 DLVO 理论不符的是( ) (A) 胶粒间的引力本质上是所有分子的范德华引力的总和 (B) 胶粒间的斥力本质上是双电层的电性斥力 (C) 每个胶粒周围都有离子氛, 离子氛重叠区越大, 胶粒越不稳定 (D) 溶胶是否稳定决定于胶粒间吸引作用与排斥作用的总效应 考试科目：物理化学 第 5 页 共 7 页 二、计算证明题（每小题 9 分，共 90 分） 1、 （本题 12 分） 0.5 mol 氮气(理想气体)经下列三步可逆变化回复到原态： A) 从 2 p,5 dm3在恒温 T1下压缩至 1dm3 B) 恒压可逆膨胀至 5 dm3,同时温度 T1变至 T
9、2 C) 恒容下冷却至始态 T1,2 p,5 dm3 试计算: (1) T1,T2； (2) 途径 2 变化中各步的 U,Q,W, H； (3) 经此循环的U总, H总,Q总,W总。 2、 (本题 8 分)纯净的氮以足够慢的速率通过一由 3.0 g 非挥发性有机物(2)溶于 200 g 苯(1) 构成的溶液后,再通过纯苯,此时得知溶液减轻了2.1540 g,同时苯减轻了0.0160 g,求该有机 物的分子量。已知苯的摩尔质量为 0.078 kgmol-1。 3、 （本题 12 分）p下，NaCl 和水的固液平衡相图如下。已知 NaCl 和水可生成水合物 NaCl 2H2O， 各物质在固相完全不
10、互溶， NaCl 2H2O 在-9 C 分解为 NaCl 和质量分数为 27% 的水溶液，NaCl 与水之低共熔温度为-21.1 C，溶液组成为 23.3%(质量分数)的 NaCl。 （1）根据以上描述指明 A，B，C 各为何物质，在相图上标注出 A 的熔点和 C 的转熔温 度。并完成下表。 考试科目：物理化学 第 6 页 共 7 页 相区或平衡线 相态 相数 自由度 f*（p=p） EFG CHD （2）画出从 a 点开始沿虚线降温时的步冷曲线，并标出转折点及平台处的相变化情况。 （3）北极爱斯基摩人根据季节的变换，从海水中取出淡水，根据相图分析其科学依据， 如果能从海水中取淡水，试计算 1
11、000kg 海水中能取出淡水的最大量是多少？已知海水为 含 NaCl 2.5%（质量分数）的溶液。 4、(本题 10 分)一氧化氮晶体是由形成的二聚物 N2O2分子组成，该分子在晶格中可以有 两种随机取向 用统计力学方法求 298.15 K 时，1 mol NO 气体的标准量热熵数值。 已知 NO 分子的转动特征温度r=2.42 K， 振动特征温度v=2690 K， 电子第一激发态与基 态能级的波数差为 121 cm-1，ge,0= 2，ge,1= 2。 5、 （本题 12 分）298 K 时有反应：H2(p)+2AgCl(s) = 2Ag(s)+2HCl(0.1 mol kg-1) (1)
12、将此反应设计成电池； (2) 计算 HCl(0.1 mol kg-1)的 ，已知 E = 0.3522 V，E(AgCl|Ag) = 0.2223 V； (3) 计算电池反应的平衡常数 K； (4) 当 Ag(s)插在 HCl 为 1.0 mol kg-1，=0.809 的溶液中时，求 H2的平衡分压。 6、（本题10分） 298 K时, p压力下, 以Pt为阴极, 电解含FeCl2(0.01 mol kg-1)和CuCl2(0.02 mol kg-1) 的水溶液. 若电解过程中不断搅拌, 并设超电势可略去不计, 试问： (1) 何种金属先析出? (2) 第二种金属析出时至少需施加多大电压? (3) 当第二种金属析出时, 第一种金属离子浓度为多少? 已知： (Fe2+/ Fe)=-0.44 V, (Cu2+/ Cu)=0.337 V, (Cl2/ Cl-)=1.36 V 考试科目：物理化学 第 7 页 共 7 页 7、 （本题 8 分）实验测得 NO 在 Pt 上的催化分解反应：2NON2 + O2的速率方程为： 。 假定吸附服从 Langmuir 方程，试用拟出合理反应机理，导出上述速率方程，若 NO 的吸 附热为 80 kJ
