热定型时纤维结构的变化课件

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1、第六章 热定型工艺原理,一、概述,合成纤维在成形过程中,纺丝溶液或熔体从喷丝孔中挤出,固化后再经过后续的拉伸过程,其超分子结构已基本形成,但由于有些分子链段处于松弛状态,而另一些链段处于紧张状态,使纤维内部存在着不均匀的内应力,纤维内的结晶结构也有很多缺陷,在湿法成形的纤维中,有时还有大小不等的孔穴。这都有待于在后续的热处理中部分或全部消除。这种后续的热处理工序,通常称为热定型。经热定型后,纤维的结构和纺织材料的形状比定型前更为稳定。,1. 热定型的目的和作用,(1)目的:消除内应力和提高纤维结构的稳定性。 (2)作用: 提高纤维的形状稳定性(尺寸稳定性),这是定型的原来意义。形状稳定性可用纤

2、维在沸水中的剩余收缩率来衡量。剩余收缩率越小,表示纤维在加工和服用过程中遇到湿热处理(如染色或洗涤)时,尺寸越不易变动 进一步改善纤维的物理-机械性能,如钩接强度、耐磨性等,以及固定卷曲度(对短纤维)或固定捻度(对长丝); 改善纤维的染色性能。 制取新型的纤维品种。在某些情况下,通过热定型可使用纤维发生热交联(例如聚乙烯醇纤维),或借以制取高收缩性和高蓬松性的纤维,赋予纤维及其纺织制品以波纹、皱折或高回弹性的效果。ATY、BCF。,2.热定型的进行方式和效果,根据张力的有无或大小,纤维热定型时可以完全不发生收缩或部分发生收缩。 (1)若根据热定型时纤维的收缩状态来区分,则有下列四种热定型方式:

3、 控制张力热定型热定型时纤维不收缩,而略有伸长(如1%左右); 定长热定型热定型时纤维既不收缩,也不伸长; 以上两种方式统称为无收缩热定型,或紧张热定型。 部分收缩热定型,或称控制收缩热定型; 自由收缩热定型,或称松弛热定型。,(2)如按热定型介质或加热方式来区分,则有以下几种方式: 干热空气定型; 接触加热定型; 水蒸气湿热定型; 浴液(水,甘油等)定型等。热定型方式不同,所采用的工艺条件也不相同,热定型后纤维的结构和性能也就不同,不同类型的合成纤维热定型时,所发生的纤维结构和性质的变化以及他们的定型机理是各不相同的。,(3)就定型效果的永久性而论,定型可以是暂时的或永久的,通常把它们叫作暂

4、定和永定。在经常使用中,稍经热、湿和机械作用,定型效果就会消失的称为暂定。在工业生产中对纺织材料所施加的定型处理,大多是永久性的定型,这里所引起的纤维和织物结构的变化是不可逆的。,二、纤维在热定型中的力学松弛,1.纤维在后加工过程中的形变,纤维在后加工过程中形变的示意图1-拉伸 2-低温回复 3-松弛状态热收缩 4-定长热定型 5-控制张力热定型 图中10 20 30分别表示拉伸过程中所发生的普弹、 高弹(粘弹)和粘性(塑性)形变;r表示剩余收缩,(1)松弛热定型若令初生纤维的拉伸过程在恒定应力作用下进行,拉伸时间为t0 ,显然有:,定型前,定型t时刻,定型开始,(2)定长热定型,常数,C1、

5、C2取决于起始条件的常数, 1、2是物质特性的函数.,实质:纤维在长度不变的情况下,把内应力松弛掉,使高弹形变转化为塑性形变。定型效果(消除内应力的程度)与t、 有关。,(3)张力热定型,在定型开始时,在恒定张应力作用下 t0时,-在张应力作用下热定型中新发展的塑性形变,-在热定型中新发展的弹性形变,张力热定型在定型中同时发生在新的条件下的拉伸,不可避免的会出现新的高弹形变,定型结果不能达到完全排除高弹形变的目的,一般在张力热定型后还要再进一次松弛热定型,以消除内应力,否则纤维尺寸仍不稳定。,2. 纤维在热定型过程中的收缩,收缩,以形变最复杂的张力热定型的收缩作为一般表达式,(1)松弛热定型,

6、即原有高弹形变发生回缩,并随时间t和松弛时间的倒数而有限地增大。,(2)张力热定型,当,(内应力)时无塑性流动,纤维发生收缩,当,时,纤维发生伸长,一般,随内应力单调增加,随外加张力单调减少。,三、热定型机理,1.热定型过程中的三个阶段 (1)第一阶段(分子结构的松散阶段):用加热或惨入增塑剂的方法使存在于纤维中的分子间作用力减弱,并使纤维达到高于Tg的温度。 时间很短纤维后加工和使用温度 一般选择TgT湿态Tt亲水性较弱纤维(PET.PAN)干态Tt湿态Tt 亲水性纤维的增塑作用明显, 应用:PA6干热定型160180,湿热定型110120.,5.纤维结构纤维原有取向结晶越高,越稳定,同样条

7、件下,热定型时间越长。,六、热定型过程中纤维结构与性质的变化,(一)定型过程中纤维结构的变化与拉伸过程一样,热定型过程中纤维结构的变化,主要是超分子结构变化。然而,热定型时纤维结构的变化比拉伸时的变化更为明显。热定型时纤维结构的变化。很大程度上取决于分子链的柔性,而热定型的条件,如温度、介质和所加张力对结构变化的影响也十分明显。前已指出。热处理(有时同时有溶剂的作用)促进分子链段运动,使,内应力得到松弛,同时使纤维结构更趋于完善和稳定。,1.结晶度的变化 松弛热定型:如将纤维在无张力状态下热处理,对于结晶性的高聚物,则结晶度有所增大,定型温度较高时,结晶度的增大往往更快。对聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚乙烯醇和聚乙烯纤维,热处理时都发现结晶度有所增大。由于热处理的结果,能使结晶度提高20%30%。 紧张热定型:如进行定长热定型或在张力下热定型,则所得纤维的结晶度保持不变或比松弛热定型时增加得较慢。,锦纶66的结晶度随热定型温度的变化关系,2.微晶尺寸和晶格结构的变化 松弛热定型:一般会增大微晶的尺寸,特别是垂直于纤维取向方向上的尺寸,这是由于热处理有利于分子链运动而发生链折叠。 紧张热定型:平行于纤维取向轴的微晶尺寸会大为增大,而垂直于取向轴的尺寸只是略微加大,张力大时甚至可能减小。,

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