材料工程基础讲稿30 粉末冶金概论

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1、粉末冶金概论用金属粉末或与非金属粉末的混合物为原料,经成形 和烧结制造金属材料、复合材料以及各种类型制品的工艺 过程。与生产陶瓷有相似处金属陶瓷法。 1、粉末冶金工艺1)制取金属粉末、合金粉末、金属化合物以及包覆粉 末;2)原料粉末成形;3)烧结4)处理制得成品。,2、粉末冶金的发展简史 粉末冶金材料和制品 出现年代 钨 1909 难熔碳化物 1900-1914 电触头材料 1917-1920 WC-Co硬质合金 1903-1925 烧结摩擦材料 1929 多孔青铜轴承 1921-1930 WC-TiC-Co硬质合金 19291932 烧结磁铁 1936 多孔铁轴承 1936 机械零件、合金钢

2、机械零件 1936-1946 烧结铝 1946,金属陶瓷(TiC-Ni) 1949 钢结硬质合金 1957 粉末高速钢 1968 超细化粉末冶金 1980 现代:高纯度、超细化粉末材料,如生物、特殊功能材料超导等 3、粉末冶金的特点在技术上和经济上具有一系列的特点。从制取材料方面来看,能生产具有特殊性能的结构材 料、功能材料和复合材料。,1)粉末冶金方法能生产用普通熔炼法无法生产的具有特 殊性能的材料:控制孔隙度:如可生产各种多孔材料、多孔含油轴承 等;利用金属和金属、金属和非金属的组合效果,生产各种 特殊性能的材料,例如,钨-铜假合金型的电触头材料、 金属和非金属组成的摩擦材料等;生产各种复

3、合材料,如由难熔化合物和金属组成的硬质 合金和金属陶瓷、弥散强化复合材料;纤维强化复合材料 等。,2)生产的某些材料,与普通熔炼法相比具有新的特点:高合金粉末冶金材料的性能比熔铸法好,如粉末高速 钢、粉末超合金可避免成分的偏析具有均匀的组织和稳 定的性能,同时具有细晶粒组织使热加工性改善;生产难熔金属材料或制品,一般依靠粉末冶金法,例 如,钨、钼等难熔金属,即使用熔炼法能制造,但比粉末 冶金的制品的晶粒要粗,纯度要低。从制造机械零件看,制造机械零件具有少切屑、无切屑 特点,减少机加工量,节约金属材料,提高劳动生产率。不足之处,如粉末成本高、粉末冶金制品的大小和形状 受到一定的限制,烧结零件的韧

4、性较差等。,第一章 粉末的制取 1.1 概 述材料粉体工程中,粉末的制取是重要的初始环节。粉末制取技术:机械粉碎法、还原法、雾化法、电解法、沉积法等,可 以制取金属粉末、无机非金属粉末、高分子材料粉末及生 物粉料。如将水泥和面粉包括在内,则机械粉碎法的生产规模 最大。在现代材料粉体工程中,重点研究的还是金属和陶 瓷的微粉制备技术。从这个观点出发,目前还原法制粉的 生产规模最大,雾化法及电解法次之。,制粉方法可归纳为三类:机械制粉、物理制粉和化学制粉。机械制粉:通过机械破碎、研磨或气流研磨方法将大块 材料或粗大颗粒细化的方法;物理制粉:采用蒸发凝聚成粉或液体雾化的方法使材料 的聚集状态发生改变,

5、获得粉末;化学制粉:依靠化学反应或电化学反应过程,生成新的 粉态物质,化学制粉的方法很多,主要有还原法、热分解 法、沉淀法、电解法等。,1、粉末的基本特性粉体的基本性质:粉末共性,与材料的类型无关。对于粉体,除了解因材料种类不同而引起的物性区别 外,还应分析:单个颗粒及颗粒的聚集状态。单个颗粒:内部没有孔隙的致密材料:非晶、单晶或是 内部晶界密度不很高的多晶体。颗粒聚集体:是由单个颗粒以弱结合力构成的。二次颗粒:一次颗粒与孔隙,低于该材料的理论密度; 结合强度:内部的单颗粒间 是弱连接方式结合。一次颗粒:内部原子的断 键过程能量输入; 二次颗粒:界面的弱结合力 断开,由界面能表面能, 能量的输

6、入。,颗粒大小与粉体材料的性质之间的相互关系: 根据目前的习惯划分,颗粒大小分为以下几个范围: 粗颗粒 150-500m 中颗粒 44-150m 细颗粒 10-44m 极细颗粒 0.5-10m 纳米颗粒 0.1m 颗粒的不断细化,必然导致材料性能性能的变化。表1-1 立方体细化的数据,上表数据说明:细化过程总表面增加的同时,立方体的 棱边及顶角数剧增加。从材料的结构角度考虑,无论何种大小的颗粒,都可认 为是由内部结构和表层结构组成。内部结构:材料的晶体学结构,材料及材料的制备方法 确定后,内部结构也就同时确定;表层结构与内部结构不同,是集中在表层的几个原子范 围内。,按照材料的结构决定材料的性

7、质这一基本准则,可以 得出结论:颗粒内部性质与表层性质是不同的。当颗粒较 大时,表层原子所占的比例很小,可不考虑此影响。但是 随着颗粒不断细化,大量的内部原子移至表面,表层结构 对材料性质的影响将成为主要因素,最主要的是粉体的比 表面积增大,表面能增大。粉末颗粒有:球状、片状、蝶状、树枝状、不规则状、 多孔状、多角状等。测量粉末直径时应注意聚集状颗粒的影响。,1.2 机械制粉方法1、机械研磨法利用动能来破坏材料的内结合力分裂产生新的界面。提供动能的方法:如锤捣、研磨、辊轧等。球磨制粉要素:球磨筒、磨球、研磨物料、研磨介质对 研磨效率有直接的影响。在球磨过程中,球磨筒将机械能 传递到筒内的球磨物

8、料及介质上,相互间产生正向冲击 力、侧向挤压力、摩擦力等作用到脆性粉末颗粒细 化。实质:大颗粒的不断解理过程;如粉末的塑性高,则 颗粒的细化过程:磨削、变形、加工硬化、断裂和冷焊等 行为。不论何种性质的研磨物料,提高球磨效率的基本原 则是一致的。,(1)动能准则:提高磨球的动能。 (2)碰撞几率准则:提高磨球的有效碰撞几率。依据这两条准则,设计的球磨方式:滚筒式、振动式、 搅动式。运动特征,1)滚筒式球磨进行粉料研磨时,筒内的磨球和粉料的分布状态随磨筒 转速由低向高存在三种形式。(1)当转速较低时,球料 混合体与筒壁作相对滑动 运动,并保持一定的斜度。 随转速的增加,球料混合 体斜度增加,抬升

9、高度加 大,这时磨球并不脱离筒 壁。,(2)转速达一临界值V临1时,磨球开始抛落下来,形成了球 与筒及球与球间的碰撞。V临l值的大小受磨球的加入量、 研磨介质、磨球大小等因素决定,应根据实际情况进行研 究确定。只有当滚筒转速大于V临1时,才能有较好的研磨 效果。,(3)转速增加到某一值时,磨球的离心力大于重力,磨 球、粉料与磨筒处于相对静止状态研磨作用停止临 界转速V临2,理论上可以推导出:V临2=42.4/D1/2 (1-1) D磨筒的直径为获得最佳研磨效果,滚筒球磨的转速的限定条件为 V临1V实际V临2 (1-2)提高球磨效率的一个基本准则是提高磨球的动能。式 (1-2)的限定条件实际上与

10、这一动能准则相违背,因此滚 筒球磨的球磨效率是很有限的。,2、气流研磨法 通过气体传输粉料的研磨方法。气流研磨腔内是粉末与气体的两相混合物,不同化学性 质的粉料不同的气源,如陶瓷粉空气,金属粉末用 惰性气体或还原性气体。化学纯度高。制粉过程:粉料由高速气流的流动获得动能,通过粉末 颗粒间的相互摩擦,撞击或颗粒与制粉装置间的撞击使粗 大颗粒细化。提高气流研磨效率遵循两条准则(1)动能准则:提高粉末颗粒的动能。(2)碰撞几率准则:提高粉末颗粒的碰撞几率。,粉末颗粒的运动是从流态气体中获得的颗粒动能 载流气体的速度。两种办法:提高气体的入口压力;气体喷嘴的气体动力学设计。使喷嘴出口端的气体流速达到超

11、音速。效率,研磨腔内气体中保持一定的粉末浓度颗粒 碰撞几率适当。浓度气体流动阻力气流速度降低,对提高粉末 颗粒的动能不利。气流研磨大体分为三种类型:旋涡研磨,冷流冲击,流 态化床气流磨。,1)旋涡研磨研磨软金属粉末的制粉方法。通过一对高速旋转的螺旋桨使 气体流动两股相对气流,夹 带着被研磨的粉末物料,使颗 粒间或颗粒与螺旋桨间相互 碰撞、摩擦粉末细化。通入惰性气体或还原性气体防 止金属氧化和安全作用。原料:细金属丝、切削料等。 旋涡研磨制得的粉末颗粒具有 表面凹型特征碟状粉末。,1-3 物理制粉方法 1、雾化法通过高压雾化介质强烈冲击金属液流,或离心力使其破 碎、冷却凝固制粉。破碎过程:大聚集

12、体分裂成小 液体颗粒再凝固成小固体颗粒。提高雾化制粉效率的基本准则。 能量交换准则:提高单位时间内单位质量液体从系统 中吸收能量的效率,以克服表面自由能的增加;快速凝固准则:提高雾化液滴的冷却速度,防止液体 微粒的再次聚集。雾化制粉可分为:双流雾化、单流雾化,1)双流雾化法气雾化和水雾化法:金属粉末制备。雾化制粉:熔化金属或合金中间包液滴与流体混合 流动热量被雾化介质带走短时间内凝固粉末颗粒。过程有四种情况同时发生:动能交换:雾化介质动能金属液滴表面能;热量交换:雾化介质带走 大量的液固相变潜热;流变特性变化:粘度及表 面张力随温度变化;化学反应:高比表面积颗粒 的活性化学反应。,3)雾化制粉

13、的特性主要用于金属、合金和可熔的氧化物陶瓷材料加工。氧化物陶瓷熔体的粘度、表面张力,难以获得细微 陶瓷粉体,但可获得短纤维、小珠或空心球,如,硅酸铝 纤维、氧化锆磨球、氧化铝空心球等。快速凝固技术 ,能够增加金属元素的固溶度。Al-Si合 金平衡凝固时,相Si含量为1.65%;雾化Al合金粉中, 固溶体中Si含量随冷速增加表1-4 固溶体中w(Si)和冷却速率的关系,成分偏析成分均匀,如高温合金中的相,因 激冷被抑制或者消除某些有害相。冷速提高枝晶间距、晶粒细化,晶体结构向非稳 态转变,可获得细晶、微晶、准晶甚至非晶粉末。2、物理蒸发冷凝法采用不同的能量输入金属汽化在冷凝壁上沉积金 属粉末。粉

14、末粒度比表面积化学活性。为防止粉 末氧化,在冷凝室内通入惰性气体。在金属蒸气脱离熔体 的很短时间内被周围气体迅速冷却,金属原子很快聚集 成超微颗粒。物理蒸发冷凝法生产效率较低,但可获得粒 径达2nm的纳米颗粒。,按能量输入方式物理蒸发冷凝法可分为: 1)电阻加热方式蒸发源采用舟状难熔金属,如钨、钼、钽等作为电阻发 热体。由于发热源与被蒸金属在高温状态下直接接触,须 注意:不与被蒸高温熔融原料形 成合金;被蒸原料的蒸发温度不能 高于发热体的软化温度,电阻 加热蒸发法适合于低熔点金属 超微粉制备。,2)等离子体加热方式 蒸发金属放在水冷铜坩埚上,在斜上方有一等离子体 枪。施加高频直流电压后,等离子

15、枪内的惰性气体被电 离,形成等离子体弧柱内的温度高达10000K,被蒸金 属作为阳极接受电子流成为受热部位金属局部迅速融 化过热蒸发蒸发室中有烟雾生成金属超微粒子。,1-3 化学制粉方法 1、化学气相沉积法使气相物质发生气-固相变或气相化学反应金属或陶 瓷粉体。按制备的物化原理划分,气相沉积制粉可分为物理气相 沉积和化学气相沉积。1)化学气相沉积制粉原理 化学气相沉积的反应类型分为两种: 分解反应 aA(气)mM(固)+nN(气) 化合反应 aA(气)+bB(气)+mM(固)+nN(气)四个步骤:化学反应、均相形核、晶粒生长、团聚。,(1)化学反应:对于一个确定的化学反应体系,判断其 能否进行的热力学判据为: 分解反应:(1-5) 化合反应: (1-6)由式(1-5)、 (1-6)可知,化学气相沉积反应的控制因素 包括:反应温度、气相反应物浓度和气相生成物浓度。,

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