黄酮类化合物课件_1

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1、,黄酮类化合物 flavonoids,二、理化性质,一、概述,三、提取与分离,第四章 黄酮类化合物,四、结构鉴定,黄酮化合物是植物中分布最广的一类物质, 几乎每种植物中都有。据估计，经植物光合作用所固定的碳2%转变为黄酮类化合物或与其密切相关的其他化合物，大部分的鞣质也是由黄酮类化合物转变来的。黄酮对植物的生长, 发育, 开花, 结果以及抵御异物的侵袭其着重要的作用. 由于其分布广, 部分化合物在植物中较高, 而且多数化合物容易以结晶形式获得, 所以他是较早被人类发现的一类天然产物.,很早已前 黄酮主要用作染料 19世纪后 开始化学和生理活性研究 1974 黄酮化合物1674 苷元 902,苷

2、722 1978 2200 1980 2721 1999 6467 2006 9000黄酮类化合物具有一定生理活性, 虽然不及生物碱作用强, 由于分布广泛, 种类繁多, 因此这类化合物的研究比较广泛和深入, 是天然产物中的一类重要的化合物.,新橙皮糖基,（一）、定义黄酮类化合物(flavonoids)：是泛指两个苯环（A-与B-环）通过中 央三碳链相互联结而成的一系列化合物。即 结构,一、 概述,一、 概述,基本母核：,黄酮类化合物多具有颜色，在植物体内大 部分与糖结合成甙，一部分以游离形式存在。而且生理活性多种多样，引起了国内外的广 重视，研究进展很快。如 芦丁：降低血管通透性银杏叶提取物：

3、降低血胆固醇,一、 概述,（二）分类分类依据：a： 中央三碳链的氧化程度、b：B-环联接位置（ 2-或3-位）c：三碳链是否构成环状可将重要的天然黄酮类化合物分类如下所示。,一、 概述,（二）分类 1.黄酮及黄酮醇三碳链部分结构 黄酮类 (flavones) 黄酮醇 (flavonol),一、 概述,（二）分类 1.黄酮及黄酮醇,一、 概述,黄芩素,（二）分类 2.二氢黄酮及二氢黄酮醇二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 花色素类 (anthocyanidins),一、 概述,（二）分类 2.二氢黄酮及二氢黄酮醇,一、 概述,杜鹃素,二氢槲皮素,异黄酮类 二氢异黄酮类,一、 概述,（二）分类3.异黄酮及二

4、氢异黄酮,一、 概述,（二）分类3.异黄酮及二氢异黄酮,大豆素,查耳酮类 二氢查耳酮类,一、 概述,（二）分类4.查耳酮及二氢查耳酮类,一、 概述,（二）分类4.查耳酮及二氢查耳酮类,新橙皮糖基,柑橘苷二氢查耳酮,2-羟基查耳酮,一、 概述,（二）分类4.查耳酮及二氢查耳酮类,二氢黄酮,一、 概述,新红花苷（无色） 初期 淡黄色,红花苷（黄色） 中期 深黄色,醌式红花苷（红色） 后期 红色,（二）分类5.橙酮类（噢 类）,一、 概述,硫磺菊素,（二）分类 6.花色素类 及黄烷醇类花色素类 黄烷-3-醇类 黄烷-3,4-二醇类,一、 概述,+,（二）分类 6.花色素类 及黄烷醇类,一、 概述,矢

5、车菊素,无色矢车菊素,（二）分类 7.鱼藤酮类,一、 概述,Amorphigenolb 12-a-羟醛鱼滕酮(12a-hydroxyretenoids),2-hydroxypachyrrhigone C 脱氢鱼滕酮(dehydroretenoids),a 鱼滕酮(retenoids),dehydrolineone,（二）分类 8.紫檀素类,一、 概述,a 6a-羟基紫檀素(6a-hydroxypetercarpans),b. 紫檀烯 (petercarpenes),（二）分类 9. 双苯吡酮类( 酮类),一、 概述,异芒果素,（二）分类 9. 双苯吡酮类( 酮类),一、 概述,（二）分类 9.

6、 高异黄酮类,一、 概述,（二）分类 10. 其他类少数黄酮类化合物结构较为复杂，如水飞蓟素(silybin)为黄酮木脂体类化合物。,一、 概述,而榕碱(ficine)及异榕碱(isoficine)则为生物碱型黄酮。,一、 概述,一、 概述,其他分类方法；平面型分子：黄酮、黄酮醇、查耳酮、花色素类非平面型分子：二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮,一、 概述,二、理化性质,一、概述,三、提取与分离,第四章 黄酮类化合物,四、结构鉴定,1、性状黄酮类化合物多为结晶性固体，少数（如黄酮甙类）为无定形粉末。,二、 黄酮类化合物的理化性质,2、颜色黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系

7、，使共轭链延长，因而呈现出颜色。,二、 黄酮类化合物的理化性质,2、颜色黄酮、黄酮醇及其甙类：多显灰黄黄色，查耳酮：黄橙黄色，异黄酮：显微黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇：不显色。,二、 黄酮类化合物的理化性质,2、颜色在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7-位及4-位引入OH及OCH3等供电基后，化合物的颜色加深，但在其它位置引入OH、OCH3等供电基影响较小。花色甙及其甙元的颜色随pH不同而改变，一般显红色( pH 7 )、紫色( pH8.5 )、蓝色( pH8.5 )等颜色。,二、 黄酮类化合物的理化性质,3、旋光性甙元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黄酮类无旋光性

8、。甙类结构中含糖的部分结构，故均有旋光性，且多为左旋。,二、 黄酮类化合物的理化性质,二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 (flavanones) (flavanonols) 黄烷-3,4-二醇类(flavan-3,4-diols),二、 黄酮类化合物的理化性质,黄烷-3-醇类(flavan-3-ols),二、 黄酮类化合物的理化性质,4、溶解度一般来说， 游离甙元：难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙 酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。非平面型亲水性大于平面型分子。 花色甙元（花青素）类：以离子形式存在，水溶度较大。黄酮类甙元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大。,二、 黄酮类化合物的理化性质,4、溶解

9、度 黄酮甙类：水溶性比相应甙元为大；糖链越长，则水溶度越大，一般易溶于热水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。,二、 黄酮类化合物的理化性质,5、酸碱性 酸性黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基，故显酸性，可溶于碱性溶液中。酸性强弱顺序依次为：7，4-二OH 7-或4-OH 一般酚OH 5-OH 。此性质可用于提取、分离及鉴定工作。,二、 黄酮类化合物的理化性质,5、酸碱性 碱性黄酮类化合物分子中-吡喃酮环上的1-位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成（金羊）盐，但生成的（金羊） 盐不稳定，加水可分解。,二、 黄酮类化合物

10、的理化性质,6、显色反应 1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应：,二、 黄酮类化合物的理化性质,6、显色反应 1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应：多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红紫红色，少数显紫蓝色。查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类一般不显色。,二、 黄酮类化合物的理化性质,6、显色反应 2） 四氢硼钠（钾）反应：NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂。与二氢黄酮类化合物产生红紫色。其它黄酮类化合物均不显色。,二、 黄酮类化合物的理化性质,6、显色反应 3）铝盐：生成的络合物多为黄色（max=415nm），并有荧光，可用于定性及定量分析。常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝

11、溶液。,二、 黄酮类化合物的理化性质,6、显色反应 4） 锆盐：多用2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存在时，均可反应生成黄色的锆络合物。,二、 黄酮类化合物的理化性质,6、显色反应 4） 锆盐：3-OH，4-酮基络合物的稳定性5-OH，4-酮基络合物（仅二氢黄酮醇除外）。当反应液中接着加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆枸橼酸反应）。,二、 黄酮类化合物的理化性质,6、显色反应 5）镁盐：二氢黄酮、二氢黄酮醇类与醋酸镁的甲醇溶液，加热可显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类

12、等则显黄橙黄褐色。,二、 黄酮类化合物的理化性质,6、显色反应 6）硼酸显色反应 ：在无机酸或有机酸存在条件下，5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮可与硼酸反应，呈亮黄色并带黄绿色荧光。,二、 黄酮类化合物的理化性质,6、显色反应 7）氯化锶（SrCl2）：在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色棕色乃至黑色沉淀。,二、 黄酮类化合物的理化性质,6、显色反应 8）碱性试剂显色反应：在日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用氨蒸气和其他碱性试剂处理后的色变深的情况。当分子中有邻二酚羟基取代或3,4-二羟基取代时，在碱液中很快氧化，最后生成绿棕色沉淀。,二、 黄酮类化合物的理化

13、性质,说明各化合物的结构类型,练习,说明各化合物的结构类型,练习,练习,黄酮类化合物结构中有一个带_性的氧原子，能与_形成yang盐。2. 黄酮类化合物就整个分子而言，由于具有多 个_基，故呈_ _性，能溶于_性水液中。 其酸性强弱顺序依次为_。,3.黄酮类化合物的基本骨架为_，其主要结构类型是依据_、_ _及_某特点而分类。 选择题 1. 某中药的甲醇提取液，HCl-Mg粉反应时，溶液显酱红色，而加HCl后升起的泡沫呈红色，则该提取液中可能含有：A. 异黄酮 B. 查耳酮 C. 橙酮 D. 黄酮醇,2.四氢硼钠是一种专属性较高的还原剂，只作用于：A. 黄酮 B. 二氢黄酮（醇 ） C.异黄酮

14、 D. 查耳酮3. 与醋酸镁显天蓝色荧光的化合物为：A. 二氢黄酮 B. 黄酮 C. 黄酮醇 D. 异黄酮,4. 某化合物有：四氢硼钠反应呈紫红色；氯化锶反应阳性；锆-枸椽酸反应黄色褪去等性质，则该化合物应为：,判断正误能与盐酸-镁粉产生橙红色反应的化合物一定是黄酮类化合物。 2. 与锆-枸椽酸反应产生阳性结果的化合物是5-羟基黄酮。 3. 黄酮类化合物在7，4位连有-OH后，酸性增强。 4. 黄酮类化合物多为有色物质，因其色原酮部分具有颜色。 5. 与FeCl3显色的反应为黄酮类化合物的专属反应。 6. 黄酮类化合物5-OH较一般酚-OH酸性弱。,二、理化性质,一、概述,三、提取与分离,第四

15、章 黄酮类化合物,（一）提取 黄酮甙类以及极性稍大的甙元：一般可用丙酮、醋酸 乙酯、乙醇提取。一些多糖甙类可用沸水提取。 花青素类化合物：在提取时，可加入少量酸（0.1%盐 酸，应当慎用，避免发生水解）。 大多数黄酮甙元：宜用氯仿、乙醚、醋酸乙酯等中极性溶剂提取，而对多甲氧基黄酮类游离甙元，甚至可用苯等低极性溶剂进行提取。,三、 黄酮类化合物的提取与分离,1. 溶剂萃取法利用黄酮类化合物与混入的杂质极性不同，选用不同溶剂进行萃取可达到精制纯化目的。 例如植物叶子的醇浸液，可用石油醚处理，以便除去叶绿素、胡萝卜素等脂溶性色素。而某些药料水溶液则可加入多倍量浓醇，以沉淀除去蛋白质、多糖类等水溶性杂质。,