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1、难溶电解质的溶解平衡,1、盐类的水解实质：,2、水解规律：,3、影响因素,有弱才水解,无弱不水解; 谁弱谁水解,谁强显谁性; 越弱越水解,都弱双水解。,越稀越水解,盐电离出来的离子与水电离出来的H + 或OH 结合，从而使水的电离平衡发生移动的过程。,课前复习,越热越水解,固体物质的溶解度： 在一定温度下，某固体物质在100克溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。 符号：S， 单位： 克（g）,思考与讨论,(1)NaCl在饱和溶液里达到溶液平衡状态时有何特征？,(2)要使NaCl饱和溶液中析出NaCl固体，可采取什么措施？,加热浓缩,降温,（3）在饱和NaCl溶液
2、中加入浓盐酸有何现象？,解释: 在NaCl的饱和溶液中，存在溶解平衡 NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq) 加浓盐酸会使c(Cl- )增加,平衡向左移动,因而有 NaCl晶体析出.,可溶的电解质溶液中存在溶解平衡，难溶的电解质在水中是否也存在溶解平衡呢？,一、Ag和Cl的反应能进行到底吗？,阅读课本P6566思考与交流,大于10g，易溶 1g10g，可溶 0.01g1g，微溶 小于0.01g,难溶,20时，溶解度：,讨论1、谈谈对部分酸、碱和盐的溶解度表中“溶”与”不溶“的理解。,讨论2、根据对溶解度及反应限度、化学平衡原理的认识，说明生成沉淀的离子反应是否能真正进行到底。,生成
3、沉淀的离子反应反应之所以能够发生，在于生成物的溶解度小。 例如，AgCl 20时在100g水中仅能溶解1.510-4g。尽管AgCl溶解很小，但并不是绝对不溶（溶解是绝对的），生成的AgCl沉淀会有少量溶解。因此，生成AgCl沉淀后的溶液中三种有关反应的粒子在反应体系中共存。难溶电解质的溶解度尽管很小，但不会等于0。,大于10g 易溶；1g10g 可溶 0.01g1g 微溶；小于0.01g 难溶,第四节 难溶电解质的溶解平衡 一、 难溶电解质的溶解平衡 1、沉淀溶解平衡： （1）概念：在一定温度下，当沉淀的溶解与生成的速率相等时，即达到沉淀溶解平衡。（溶解平衡时的溶液是饱和溶液）。 （2）特征
4、：逆、等、动、定、变 （3）表达式：例如：AgCl(s） Ag+(aq) + Cl-(aq),注：当v（溶解）v(沉淀）时，得到饱和AgCl溶液，建立溶解平衡,练：书写碘化银、氢氧化镁溶解平衡的表达式,（4）影响难溶电解质溶解平衡的因素：,a、绝对不溶的电解质是没有的。 b、同是难溶电解质，溶解度差别也很大。 c、易溶溶质只要是饱和溶液也可存在溶解平衡,内因：电解质本身的性质,外因：,浓度：加水，平衡向溶解方向移动。 温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。 同离子效应：加入相同离子，平衡向沉淀方向移动。 发生反应：加入与沉淀溶解所得离子反应的物质，使平衡向溶解的方向移动。,（沉淀的生成、溶解、转
5、化实质上都是沉淀溶解平衡的移动的过程）,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于110-5 mol/L，沉淀就达完全。,课堂练习,1、下列说法中正确的是（ ） A.不溶于水的物质溶解度为0 B.绝对不溶解的物质是不存在的 C.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0 D.物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水 2、下列各组离子，在水溶液中能以较高浓度大量共存的是（ ） I ClO NO3 H K NH4 HCO3 OH SO42 SO32- Cl OH Fe3+ Cu2+ SO42 Cl H K AlO2 HSO3 Ca2 Na SO42- CO32- A B C D,B,B,课堂练习,3、
6、试利用平衡移动原理解释下列事实： (1)FeS不溶于水，但能溶于稀盐酸中 (2)CaCO3难溶于稀硫酸，却能溶于醋酸中 (3)分别用等体积的蒸馏水和0010mol/L硫酸洗涤 BaSO4沉淀，用水洗涤造成BaSO4的损失量大于用稀硫酸洗涤的损失量,2. 溶度积常数 （1）难溶电解质的溶度积常数的含义 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态 Ksp，AgCl =CAg+CCl- 为一常数，该常数称为难溶电解质的溶度积常数，简称溶度积。 （2）难溶电解质的溶度积常数用Ksp表示。 通式：AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 则Ks
7、p, AnBm= CAm+n . CBn-m 练：BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度积,Ksp的物理意义 （1）Ksp的大小只与反应温度有关，而与难溶电解质的质量无关； （2）表达式中的浓度是平衡时离子的浓度，此时的溶液是饱和溶液； （3）由Ksp可以比较同种类型难溶电解质的溶解度的大小； 不同类型的难溶电解质不能用Ksp比较溶解度的大小。,（3）溶度积与溶解度之间的关系,例1、已知CaCO3的溶解度在25时是9.32710-5mol/L，求CaCO3的溶度积常数,解：因为溶解的CaCO3完全电离，而1molCaCO3含有1molCa2+和1molCO32 -，因
8、此CaCO3饱和溶液中Ca2+ = CO32- = 9.32710 -5mol/L Ksp(CaCO3) = Ca2+ CO32- = 9.32710 -59.32710 -5= 8.710 -9 答：略,解：（1）设AgCl的溶解度为S1（molL),则： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl- (aq) 平衡 S1 S1,(2)设Ag2CrO4的浓度为S2（mol/L),则： Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平 2S2 S2,例2、已知Ksp,AgCl 1.56 10-10， Ksp,Ag2CrO4 9.0 10-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶
9、解度（用g/L表示）,在水中：AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度,例3、把足量的AgCl放入1L 1 .0 mol L的盐酸溶液中溶解度是多少？（g/L）,解：设AgCl的溶解度为S（molL), AgCl(s) Ag+(aq) + Cl- (aq) 平 S S 1 1,AgCl在盐酸溶液中溶解度比在水中的小。,已知Ksp,AgCl 1.56 10-10,（4）溶度积规则 离子积,AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq),Q c Ksp 时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和）， 体系中不断析出沉淀，直至达到平衡（此时Q c =Ksp ） (2) Q c =Ksp 时，沉淀与饱和
10、溶液的平衡 Q c Ksp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀， 则沉淀会溶解直至达到平衡（此时Q c =Ksp ）,Q c= Am+nBn-m Q c称为离子积，其表达式中离子浓度是任意的，为此瞬间溶液中的实际浓度，所以其数值不定，但对一难溶电解质，在一定温度下，Ksp 为一定值。,溶度积规则,例1、下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？ （1）往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3； （2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢？,Ca2+ = CO32- = 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol /
11、L Qc = Ca2+CO32- = 10-12 Ksp,CaCO3=4.96 10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。,Ca2+=CO32- = 10-4 mol /L Qc = Ca2+CO32- = 10-8 Ksp,CaCO3 因此有CaCO3沉淀生成。,三、沉淀溶解平衡的应用,1. 沉淀的生成 根据溶度积规则，当溶液中离子浓度的乘积大于溶度积 时，就会有沉淀生成。常用的方法有如下几种： 加入沉淀剂 控制溶液的酸度 同离子效应,例1、向1.0 10-3 moldm-3 的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的Ag+ =? CrO42-沉淀完全时, Ag+
12、= ?,解: Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42- Ksp = Ag+2 CrO42-,CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 10-5 moldm-3 故有,2. 沉淀的溶解 Qc Ksp 时,沉淀发生溶解，使Qc减小的方法有 (1) 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。 (2) 生成弱电解质。如： H2S FeS Fe2+ + S2- S + NO + H2O (3) 生成络合物，例银铵溶液的配制 （4）加足量的水,3. 分步沉淀 溶液中含有几种离子，加入某沉淀剂均可生成沉淀，沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后顺序沉淀，叫作分步沉淀。 对同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且K
13、sp相差越大分步沉淀越完全;如AgCl、AgBr、AgI 对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。如AgCl和Ag2CrO4 一般认为沉淀离子浓度小于1.010-5 mol/L时,则认为已经沉淀完全,例如： 溶液中同时存在浓度均为0.01molL-1 的Cl-、Br-、I-三种离子，在此溶液中 逐滴加入0.1molL-1AgNO3溶液，则 最先生成AgI，其次是AgBr，最后是AgCl沉淀。,4. 沉淀的转化 加入可与体系中某些离子发生反应生成更难溶电解质的离子，平衡会向溶解的方向移动，同时生成另一种溶解度更小的沉淀。即 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程, 如: BaCO3 + C
14、rO42- BaCrO4 + CO32-,例1：如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 molL, 使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么?,pOH = 10.8 , pH = 3.2,解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- Ksp = Fe3+OH-3 = 4.0 10-39 Fe3+ 沉淀完全时的OH-为:,Mg2开始沉淀的pH值为:,pOH = 4.9, pH =9.1,因此, 只要控制pH值在3.2 9.1之间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。,练习： 1、AgCl的Ksp=1.8010-10,将0.001 mol/L NaCl和0.001 mol/
15、LAgNO3溶液等体积混合,是否有AgCl 沉淀生成? 解: 两溶液等体积混合后, Ag+ 和Cl浓度都减小到原浓度的1/2. c(Ag+)=c(Cl)=1/20.001mol/L=0.0005mol/L 在混合溶液中, 则C(Ag+)c(Cl)=(0.0005)2 =2.5 10-7Ksp, 所以有AgCl 沉淀生成。,2、将AgNO3溶液加入氯化钠溶液中，再依次加入溴化钠溶液、碘化钾溶液会出现不同颜色的沉淀，沉淀的颜色变化是_ _ _。 出现这种颜色变化的原因是：_ （溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。 ）,3、已知AgCl的Ksp=1.8010-10, Ag2CrO4的Ksp=1.110-12。在0.1 mol/L KCl和0.1 mol/L K2CrO4混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,问AgCl和Ag2CrO4两种电解质,哪个最先产生沉淀 ? 解:设混合液中产生AgCl沉淀时,所需c(Ag+)为x mol/L, 而产生Ag2CrO4沉淀时,所需c(Ag+)为y mol/L; 根据溶度积常数表达式,则 X=Ksp / Cl-=1.810 -9 Y=Ksp /CrO4 2-1/2=3.310-6,
