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1、,饲料原料质量品质控制及如何减少预混合工艺中的损失,一.大原料质量控制,大原料的质量问题: 1.营养成分(蛋白质、脂肪、碳水化合物等) 2.卫生指标(重金属、药残、霉菌毒素) 3.氧化(直接和间接影响) 4.水分(化学和生化反应的基础) 5.抗营养因子由于蛋白质类原料、能量类原料的资源不足,使得“非常规”原料受到重视,这些原料成分的分析、检验、动态数据库的建立就显的尤为重要,大原料的管理问题: 1.认为由于大原料的成本占饲料成本的85%以上,尤其在原料涨价、畜禽产品降价时,企业的管理压力加大,在“价”和“量”难以保证的时刻,只能牺牲“质量” 2.认为用“好”原料一定能生产出好饲料 3.认为“以
2、次充好”是迫不得已 4.认为大原料质量管理是技术问题 5.认为配方、价格和标签合乎要求就是满足“客户基本需求”,所以大原料可以 5.认为降低成本应从“添加剂”下手 6.购进价格、含量指标接近的大原料=“合适”,市场问题: 1.适口性(采食量) 2.外观质量(皮红毛靓) 3.下痢(氧化锌、硫酸铜),要想做高质量的配合饲料,应从占饲料成份95%的大原料抓起! 饲料产品的质量问题中两个容易被忽视的问题: 大原料和饲料的氧化! 饲料的预混合工艺! 饲料的“档次”和价格与其质量无关,我们有责任做出高质量的饲料,尤其是在产品同质化、竞争激烈的时代,1.饲料产品氧化已经严重影响到产品质量,我们看到的例子有:
3、 饲料酸败、变色; 畜禽动物拒食、厌食、下痢、肝肿大等、消化道损伤; 水产动物摄食少、死亡率高、腹内脂肪增加等; 调整配方无效、生产性试验失败、效果不显著; 误认为是抗氧化剂问题而加大用量; 客户报怨、管理责任(技术、采购、市场)无法分清。,2.氧化反应的主要来源和条件: 1、脂肪和类脂:主要有玉米、鱼粉、膨化大豆、米 糠、杂粕、鱼油、豆油、猪油、混合油、磷脂制品及谷壳粉等; 2、金属离子的催化,如Cu2+、Fe2+、 Mn2+ 等; 3、时 间:调质制粒几十秒到几十分钟; 大于30oC时保 存期大于20天; 4、 温 度:加工过程70120oC; 5、工艺要求:制粒、膨化、膨涨、外喷脂肪。,
4、氧化反应:脂质过氧化反应(自由基反应) 氧化包括三个阶段:(1)引发:RH + O2 R+OOHROOH , RO, ROO, OH (2)延伸:R+ O2 ROORH + ROO ROOH + R (3)终止:R + R R-RR+ROO ROORROO+ ROO ROOR + O2,1.金属离子重复氧化还原,生成原子团 ROOHM2 ROM3OH 2.脱氢产生原子团 RH + M n+ R+M(n-1)+H+ 3.氧分子活化 M n+O2 M(n+1)+ O2 RH M n+HO2R 4.金属离子对油脂氧化的影响,4.油脂自动氧化的催化因素:金属离子、温度、光等,油脂自动氧化的产物如下图:
5、二聚体、多聚体 聚合 脂类 脂类的氢过氧化物 酮、环氧化物、碳氢化合物、内酯 分解双氢过氧化物 醛、半醛、羟基化合物多聚体 酸,5.油脂氧化的产物和性质 1.油脂分子量变大,(聚合物的产生且有毒 !)不易被皂化 2.降解出小分子化合物(以MDA为代表)有毒! 3.氧化过程存在的过氧化物有多种,可被还原剂清除 4.降解出小分子化合物的负面作用不易被清除 5.油脂的酸价升高时氧化作用已近完成,故其指标不灵敏(有害的酸价和无害的酸价),被忽视和误解的问题: 进口的鱼粉、刚生产的豆粕是可靠的 血红素(血球粉)在无细胞膜保护时是危险物质(血红蛋白与过氧化氢一起均产生OH血红蛋白是生理条件下的Fenton
6、试剂); 过氧化值低质量合格; 过氧化值高则多加价格低的单一抗氧化剂; 控制酸价即可控制油脂质量。,6. 脂质过氧化的破坏作用(1) 维生素:大部分维生素对强氧化剂敏感维生素的破坏:a.由金属离子直接氧化和催化氧化b.金属离子催化脂质过氧化的强氧化破坏(见表1、表2),表1:在胆碱存在时微量元素对维生素A稳定性的影响 微量元素 胆 碱 30天损失率(%) 45天损失率 (%) 月平均损失率(%) 无机盐 安全化处理 62.840.07 79.800.03 53.20 无机盐 市 售 66.510.00 89.150.04 59.43 氨基酸螯合物 市售 24.000.07 57.270.09
7、35.14 氨基酸螯合物 安全化处理 22.220.04 41.440.10 7.63,表2:不同类型载体、微量元素和胆碱对维生素B1稳定性的影响 微量元素 载体 胆碱 30天损失率(%) 45天损失率(%) 月平均损失率(%)无机盐 沸石 安全化 48.150.01 73.820.07 49.21氨基酸螯合物 沸石 安全化 7.09 0.09 22.200.14 14.80无机盐 石粉 安全化 84.750.01 87.810.02 58.54 氨基酸螯合物 石粉 安全化 36.400.09 75.580.07 50.39无机盐 沸石 市售 21.000.12 41.140.11 27.43
8、氨基酸螯合物 沸石 市售 -0.040.01 38.810.05 25.88无机盐 石粉 市售 81.280.05 91.260.02 60.84 氨基酸螯合物 石粉 市售 62.670.14 78.360.08 52.24,(2)脂肪:脂肪聚合:能量利用率降、肝肿大、下痢(脂肪性腹泻),脂肪分解:诸多小分子化物,均有毒性,适口性极差;(3)蛋白:蛋白过渡变性、交连、水解、利用率下降,酶制剂失效、活菌制失效;,(4)细胞膜损伤:(外源性,即应激;内源性,即代谢应激和摄入过氧化物):包括重大脏器损伤(内伤),使代谢受到严重影响,下痢、生殖上皮损伤,产蛋、产仔率下降、肉质下降、啄羽、啄肛、羽毛生长
9、缓慢;(5)其它:包括色素氧化破坏、药物氧化失效、调味剂作用小,酶制剂失效。,7. 含脂肪大原料和饲料产品的质量控制 水产类原料:鱼粉、鱼油、乌贼内脏、虾壳粉等海产品; 动物类原料:猪油、肉粉、混合油、肉骨粉、油渣; 植物类原料:玉米、花生粕、豆油、菜油、椰子油、芝麻粕、磷脂类、米糠、谷壳粉、麦麸,控制指标(新鲜度的量化指标): 过氧化值(POV):表示为(%)或meq;TBA值:(硫代巴比妥酸值)表示为A532/kg或以1,1,3,3四乙基丙烷为参照物的TBA值;皂化率:(皂化值-酸值)X100%。 理论皂化值 POV和TBA分析方法 皂化率测定,表5:不同鱼粉的脂肪氧化分析比较:部分汇总
10、项目样品 A B C D E F CK 外观 棕黄 棕黄 棕褐 棕褐 棕褐 棕褐 棕褐 镜检 合格 合格 合格 合格 合格 合格 合格 干燥失重(%) 8.95 9.52 9.33 9.60 粗脂肪 5.43 7.65 10.25 8.95 10.47 6.74 7.06 TBA(A532/kg) 1467.2 2345.4 1984.1 2775.4 3277.3 870.7 758.4 过氧化值(%) 无 无 0.017 0.019 0.012 无 无 皂化率(%) 76.7 89.1 89.1 79.5 86.1 93.8 87.6,注意以下几点: 1.过氧化值的变化怎样? 2.同时观察
11、过氧化值、TBA值和皂化率 3.皂化值、酸价、皂化率 4.直接观察采食量、生长指标、 外观,8.技术管理: (1)原材料的采购:入库检验制;品控一票否决;技术指标合理;仓贮时间和温度;油脂加抗氧化剂保存。,(2)配方和工艺: 减少无机微量元素用量,掩蔽微量元素(预混工艺),或使用微量元素氨基酸螯合物; 注意维生素的损失和负面作用; 油脂类的添加方式(吸附、乳化); 反复加工、引发作用,调质制粒损失; 抗氧化剂合理使用; 适口性改善不良味道的掩盖。,(3)品控: 产成品检验新鲜度指标,感观(嗅、尝、颜色)、理化检验;调查采食量不高的原因,并改正; 仓库原料的定期复检(脂肪类氧化情况); 畜禽饲料
12、的pH值; 抗氧化剂的性能和质量。,9. 正确使用抗氧化剂应注意的问题 (1)抗氧化剂不是“抗氧化”而是“防氧化” (2)什么情况下使用抗氧化剂? (3)抗氧化剂基本组成有:还原剂(几种复合)、自由基淬灭剂、螯合剂、酸化剂(氢离子供给)、乳化剂、分散剂; (4)如何选用抗氧化剂?(图1图8),图1:豆油的金属催化氧化性实验,0,1,2,3,4,5,0,10,20,30,40,50,60,POV,weeks,添加金属离子,未添加 金属离子,(25,5周,每周抽样检测),图2:豆油的金属离子催化氧化性实验,图3:乙氧喹抗氧化效果实验,图4:乙氧喹抗氧化效果实验,图5:BHT抗氧化实验,图6:BHT
13、抗氧化实验,图7:抗氧灵抗氧化实验,图8:抗氧灵抗氧化实验,3种抗氧化剂抗氧化效果对比,从上表可见:天科抗氧灵BHT乙氧喹,复合抗氧化剂在有金属离子存在时有较好的表现,添加BHT的豆油虽然POV值不高,但由于TBA值较高,说明有大量的氧化分解产物,豆油酸败严重,而添加乙氧喹的豆油的过氧化值高,说明抗氧化的功能相对较弱。,1.终止氧化连锁反应 (AH2抗氧化剂) ROOAH2 ROOHAH2AH AH2A 或ROOAH ROOHA 2.形成过氧化基之前,生成游离基,提供H而终止反应 RAH2 RHAH AH2H 3.若抗氧化剂使用太多,也促进氧化,由于生成如ROO RO等游离基的缘故。AH2 AHH AHROOH ROOAH2 AHRH RAH2,