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1、江苏省高中学生化学竞赛冬训班,王炳祥南京师范大学化科院,有机化学讲座,第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,中国化学会第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题及答案和评分标准解析(有机化学部分) (2008年),第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,4-5 (CN)2在300500oC形成具有一维双链结构的聚合物，画出该聚合物的结构。,或,(2分),答案:,画成,也得2分。但画成,只得1分。,第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,第9题 (7分) 化合物A、B和C互为同分异构体。它们的元素分析数据为：碳 9
2、2.3%, 氢 7.7%。1 mol A在氧气中充分燃烧产生179.2 L二氧化碳（标准状况）。A是芳香化合物，分子中所有的原子共平面；B是具有两个支链的链状化合物，分子中只有两种不同化学环境的氢原子，偶极矩等于零；C是烷烃，分子中碳原子的化学环境完全相同。,9-1 写出A、B和C的分子式。,答案: C8H8 (1分) 其他答案不得分。,第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,9-2 画出A、B和C的结构简式。,A的结构简式：,(2分),写成,或键线式,也得分；苯环画成,也可，其他答案不得分。,答案:,第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,
3、B的结构简式：,(2分),写成键线式,也得分；其他答案不得分。,第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,C的结构简式：,(2分),写成,， 或写成键线式,，其他答案不得分。,第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,第10题 (11分) 化合物A、B、C和D互为同分异构体，分子量为136，分子中只含碳、氢、氧，其中氧的含量为23.5%。实验表明：化合物A、B、C和D均是一取代芳香化合物，其中A、C和D的芳环侧链上只含一个官能团。4个化合物在碱性条件下可以进行如下反应：,第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,10-1
4、写出A、B、C和D的分子式。,C8H8O2 (1分),答案:,10-2 画出A、B、C和D的结构简式。,A的结构简式：,答案:,或,若写成C6H5COOCH3也得分。,第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,B的结构简式：,或,(1分),若写成C6H5CH2OCHO也得分。,C的结构简式：,或,(1分),若写成C6H5OCOCH3也得分。,第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,D的结构简式：,或,(1分),若写成C6H5CH2COOH也得分。,10-3 A和D分别与NaOH溶液发生了哪类反应？ 答案：A与NaOH溶液发生了酯的碱性水解反应。
5、(0.5分);答碱性水解反应、酯的水解反应或水解反应、皂化、取代反应也得0.5分。 D与NaOH溶液发生了酸碱中和反应。 (0.5分) 答酸碱反应或中和反应也得0.5分；其他答案不得分。,第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,10-4 写出H分子中官能团的名称。 答案：醛基和羧基。 各0.5分 (共1分),10-5 现有如下溶液：HCl、HNO3、NH3 H2O、NaOH、NaHCO3、饱和Br2水、FeCl3和NH4Cl。从中选择合适试剂，设计一种实验方案，鉴别E、G和I。 答案：由题目给出的信息可推出：E是苯甲酸，G是苯甲醇，I是苯酚。根据所给试剂，可采用如下方
6、案鉴定。,第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,方案1： 取3个试管，各加2mL水，分别将少许E、G、I加入试管中，再各加1-2滴FeCl3 溶液，呈现蓝紫色的试管中的化合物为苯酚I。 (2分) 另取2个试管，各加适量NaOH溶液，分别将E和G加入试管中，充分振荡后，不溶于NaOH溶液的化合物为苯甲醇G，溶于NaOH溶液的化合物为苯甲酸E。(2分),第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,方案2： 取3个试管，各加2mL水，分别将少许E、G、I加入试管中，再各加几滴溴水，产生白色沉淀的试管中的化合物为苯酚I； (2分) 另取2个试管，各加适
7、量NaOH溶液，分别将E和G加入试管中，充分振荡后，不溶于NaOH溶液的为苯甲醇G。溶于NaOH溶液的为苯甲酸E。(2分),第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,方案3： 取3个试管，各加2mL水，分别将少许E、G、I加入试管中，再各加1-2滴FeCl3 溶液，呈现蓝紫色的试管中的化合物为苯酚I。 (2分) 另取2个试管，各加适量NaHCO3溶液，分别将E和G加到试管中。加热，放出气体的试管中的化合物为苯甲酸E。 (2分),第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,方案4; 取3个试管，各加2mL水，分别将少许E、G、I加入试管中，再各加几滴
8、溴水，产生白色沉淀的试管中的化合物为苯酚I； (2分) 另取2个试管，各加适量NaHCO3溶液，分别将E和G加入试管中。加热，放出气体的试管中的化合物为苯甲酸E。 (2分),第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,方案5： 取3个试管，各加适量NaOH溶液，分别将E、G和I加到试管中，充分振荡后，不溶于NaOH溶液的化合物为苯甲醇G，溶于NaOH溶液的化合物为苯甲酸E或苯酚I。 (2分) 另取2个试管，各加适量NaHCO3溶液，分别将E、I加入试管中。加热，放出气体的试管中的化合物为苯甲酸E。 (2分) 答出以上5种方案中的任何一种均给分。其他合理方法也得分，但必须使
9、用上列试剂。,第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,第11题 (10分) 1941年从猫薄荷植物中分离出来的荆芥内酯可用作安眠药、抗痉挛药、退热药等。通过荆芥内酯的氢化反应可以得到二氢荆芥内酯，后者是有效的驱虫剂。为研究二氢荆芥内酯的合成和性质，进行如下反应：,写出A、B、C、D和E的结构简式（不考虑立体异构体）。,第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,A,B,C,D,E,答案:,每个结构简式2分 (共10分),第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题、标准答案及评分细则,D画成下面的结构简式得1分。,E 答如下结构也可：,重点： 结
10、构与性质 有机合成 难点： 立体化学 反应机理 连接： 中学大学 举一反三 迁移： 通过机理迁移 触类旁通,一 、有机化合物的电子效应,电子效应包含诱导效应与共轭效应。通过影响有机化合物分子中电子云的分布而起作用的。,1. 诱导效应,存在于不同的原子形成的极性共价键中如：Xd- Ad+在多原子分子中，这种极性还可以沿着分子链进行传递Xd- Ad+ Bdd+ Cddd+Yd+ Ad- Bdd- Cddd-由于原子或原子团电负性的影响，引起分子中电子云沿键传递的效应称为诱导效应。,这种效应 经过三个原子后其影响就很小诱导效应的方向，是以氢原子作为标准。用I表示Yd+ d-CR3 HCR3 Xd-
11、d+CR3+I效应 比较标准 I 效应,常见的具有+I 效应的基团有： O R3C R2CH RCH2 CH3 D常见的具有I效应的基团有： CN，NO2 F Cl Br I RO HO C6H5 CH2=CH,共轭效应传统上认为是存在于共轭体系中一种极性与极化作用的相互影响。本质上共轭效应是轨道离域或电子离域所产生的一种效应。,2.共轭效应,共轭效应一定存在于共轭体系中，共轭体系有以下几类：（1）CH2=CHCH=CH2 CH2=CHCN （2） p CH2=CHCH2+ CH2=CHCH2 CH2=CHCH2 （3）H3CCH=CH2 （4）p (CH3)3C+ (CH3)3C,共轭效应是
12、通过电子（或p 电子转移)沿共轭链传递，只要共轭体系没有中断，如:共轭体系只要共平面，其共轭效应则一直可以沿共轭链传递至很远的距离。如：,在共轭体系中，凡是能够给出电子（推电子）的原子或基团，具有正共轭效应，用+C表示；凡是具有吸引电子效应的原子或基团，称其具有负共轭效应，用C表示。+C效应多出现在p 共轭体系中，C效应在共轭体系中比较常见。如在苯酚、苯胺分子中，OH、NH2具有强+C效应，在,不饱和羧酸及不饱和腈中。COOH与CN都具有强的C效应。,具有+C效应的基团： O , NR2 NHR, NH2 OR, OH, NHCOR, OCOR, CH3 ,F, Cl, Br具有C效应的基团：
13、 CN , NO2 SO3H , COOH , CHO , COR, COOR , CONH2,硝化反应,取代定位规律的理论解释,1邻、对位定位基对苯环反应性的影响,（1）甲苯,（2）苯酚,2间位定位基对苯环反应性的影响,二 、命名,1、 按官能团的优先次序来确定分子所属的主官能团类COOH、SO3H、COOR、COX、CONH2、CN、CHO、COR、OH、SH、NH2、 OR、CC、C=C、R 。 2、 选取含有主官能团在内的碳链最长的取代基最多的侧链位次最小的主链作为母体 3、 将母体化合物进行编号，使主官能团位次尽量小 4、 确定取代基位次及名称，按次序规则*给取代基列出次序，较优基团
14、后列出 5、按系统命名的基本格式写出化合物名称,*次序规则：,a. 原子按原子序数的大小排列，同位数按原子量大小次序排列 I,Br,Cl,S,P,O,N,C,D,Hb. 对原子团来说，首先比较第一个原子的原子序数，如相同时则再比较第二、第三，以此类推。c. 如果基团含有双键或三键时，则当作两个或三个单键看待，认为连有两个或三个相同原子。,有机化合物系统命名的基本格式,本化合物有两根8碳的最长链，因此通过比较侧链数来确定主链。横向长链有四个侧链，弯曲的长链只有二个侧链，多的优先，所以选横向长链为主链。主链有两种编号方向，第一行取代基的位号是4，5，6，7，第二行取代基的位号是2，3，4，5，根据
15、最低系列原则，选第二行编号。该化合物的中文名称是2，3，5三甲基4丙基辛烷。注意本化合物中有两种取代基。当一个化合物中有两种或两种以上的取代基时，中文按顺序规则确定次序，顺序规则中小的基团放在前面。所以甲基放在丙基的前面。,上面列出了同一个化合物的三种编号方式，它们都符合最低系列原则。也即应用最低系列原则无法确定哪一种编号优先。在这种情况下，中文命名时，应让顺序规则中较小的基团位次尽可能小。所以应取（i）的编号，化合物的名称是1,3二甲基5乙基环己烷。,当环上带有两个或两个以上取代基时，如分子有反轴对称性，构型用顺反表示，分子没有反轴对称性，构型用R，S表示。例如：,3(2甲基丙基)环己烯或3异丁基环己烯,当官能团是卤素、硝基、亚硝基、醚键时，将官能团作为取代基，仍以烷烃为母体，按烷烃的命名原则来命名。,当一个环与一个带末端官能团的链相连，而此链中又无杂原子和重键时，在系统命名中可用连接命名法，即将两者的名称连接起来为此化合物的名称。,一个环与一个带末端官能团的链相连,
