2019版高考化学一轮复习第十二章有机化学基础第38讲分子结构与性质课件

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1、第38讲 分子结构与性质,第十二章 物质结构与性质(选考),考纲要求 1.了解共价键的形成、极性、类型(键和键),了解配位键的含义。 2.能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。 3.了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)。 4.能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或离子的立体构型。 5.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。 6.了解氢键的含义,能列举存在氢键的物质,并能解释氢键对物质性质的影响。,考点二 分子的立体构型,探究高考 明确考向,内容索引,考点一 共价键及其参数,课时作业,考点三 分子间作用力与分子的性质,共价键及其参数,考点一,知

2、识梳理,1.本质 在原子之间形成 (电子云的重叠)。 2.特征 具有 和 。,共用电子对,饱和性,方向性,3.分类,头碰头,肩并肩,极性,非极性,发生,不发生,一对,两对,单,双,三对,三,特别提醒 (1)只有两原子的电负性相差不大时,才能形成共用电子对,形成共价键,当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时,不会形成共用电子对,而形成离子键。 (2)同种元素原子间形成的共价键为非极性键,不同种元素原子间形成的共价键为极性键。,4.键参数 (1)概念,键角,键参数,:气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量,:形成共价键的两个原子之间的核间距,键能,:在原子数超过2的分子中,两个共价键之间

3、的夹角,键长,(2)键参数对分子性质的影响 键能越 ,键长越 ,分子越稳定。,大,短,稳定性,立体构型,5.等电子原理 原子总数相同, 相同的分子具有相似的化学键特征和立体结构,许多性质相似,如N2与CO、O3与SO2、N2O与CO2、CH4与,价电子总数,正误判断 辨析易错易混,(1)共价键的成键原子只能是非金属原子( ) (2)在任何情况下,都是键比键强度大( ) (3)在所有分子中都存在化学键( ) (4)分子的稳定性与分子间作用力的大小无关( ) (5)s-s 键与s-p 键的电子云形状对称性相同( ) (6)键能单独形成,而键一定不能单独形成( ) (7)键可以绕键轴旋转,键一定不能

4、绕键轴旋转( ) (8)碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍( ) (9)键长等于成键两原子的半径之和( ) (10)所有的共价键都有方向性( ),答案,深度思考 提升思维能力,1.有以下物质:HF,Cl2,H2O,N2,C2H4,C2H6,H2,H2O2,HCN(HCN)。只有键的是_(填序号,下同);既有键,又有键的是_;含有由两个原子的s轨道重叠形成的键的是_;含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的键的是_;含有由一个原子的p轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的键的是_。 2.写出与CCl4互为等电子体的分子或离子有_ _等。,答案,理即可),解题探究,题组

5、一 共价键参数的理解与应用 1.结合事实判断CO和N2相对活泼的是_,试用下表中的键能数据解释其相对活泼的原因:_ _。,答案,解析,CO,断开CO分子的第一个化学键所需要的能量(273.0 kJmol1)比断开N2分子的第一个化学键所需要的能量(523.3 kJmol1)小,解析 由断开CO分子的第一个化学键所需要的能量(1 071.9798.9) kJmol1273.0 kJmol1比断开N2分子的第一个化学键所需要的能量(941.7 418.4) kJmol1523.3 kJmol1小,可知CO相对活泼。,2.(2018河南省开封联考)已知键能、键长部分数据如下表:,(1)下列推断正确的

6、是_(填字母,下同)。 A.稳定性:HFHClHBrHI B.氧化性:I2Br2Cl2 C.沸点:H2ONH3 D.还原性:HIHBrHClHF,答案,ACD,解析,解析 根据表中数据,同主族气态氢化物的键能从上至下逐渐减小,稳定性逐渐减弱,A项正确; 从键能看,氯气、溴单质、碘单质的稳定性逐渐减弱,由原子结构知,氧化性也逐渐减弱,B项错误; 还原性与失电子能力有关,还原性:HIHBrHClHF,D项正确。,(2)下列有关推断正确的是_。 A.同种元素形成的共价键,稳定性:三键双键单键 B.同种元素形成双键键能一定小于单键的2倍 C.键长越短,键能一定越大 D.氢化物的键能越大,其稳定性一定越

7、强,A,解析 由碳碳键的数据知A项正确; 由OO键、O=O键的键能知,B项错误; CH键的键长大于NH键的键长,但是NH键的键能反而较小,C项错误; 由CH、NH的键能知,CH4的键能较大,而稳定性较弱,D项错误。,答案,解析,(3)在HX分子中,键长最短的是_,最长的是_;OO键的键长_(填“大于”“小于”或“等于)O=O键的键长。,答案,HF HI,大于,题组二 等电子原理的理解与应用 3.(2017瓦房店市期末)根据等电子原理判断,下列说法中错误的是 A.B3N3H6分子中所有原子均在同一平面上 B.B3N3H6分子中存在双键,可发生加成反应 C.H3O和NH3是等电子体,均为三角锥形,

8、解析 B3N3H6和苯是等电子体,其结构相似; C项,H3O和NH3是等电子体,根据氨气分子的立体构型判断水合氢离子的立体构型; D项,CH4和,答案,解析,4.回答下列问题。 (1)根据等电子原理,仅由第二周期元素形成的共价分子中,互为等电子体的是_和_;_和_。 (2)在短周期元素组成的物质中,与 互为等电子体的分子有_、_。 (3)与H2O互为等电子体的一种阳离子为_(填化学式),阴离子为_。 (4)与N2互为等电子体的阴离子是_,阳离子是_。,答案,N2 CO N2O CO2,O3,SO2,H2F,NO,分子的立体构型,考点二,知识梳理,1.价层电子对互斥理论 (1)理论要点 价层电子

9、对在空间上彼此相距最远时,排斥力最小,体系的能量最低。 孤电子对的排斥力较大,孤电子对越多,排斥力越强,键角越小。 (2)用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对数。,其中:a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数),b是与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,x是与中心原子结合的原子数。,(3)示例分析,直线形,直线形,三角形,四面体形,V形,三角锥形,V形,2.杂化轨道理论 (1)理论要点 当原子成键时,原子的价电子轨道相互混杂,形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同,轨道间的夹角不同,形成分子的空间结构不同。,

10、(2)杂化轨道与分子立体构型的关系,平面三角形,四面体形,3.配位键 (1)孤电子对 分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。 (2)配位键 配位键的形成:成键原子一方提供 ,另一方提供 形成共价键。,孤电子对,空轨道,配位键的表示:常用“_”来表示配位键,箭头指向接受孤电子对的原子,如 可表示为 ,在 中,虽然有一个NH键形成过程与其他3个NH键形成过程不同,但是一旦形成之后,4个共价键就完全相同。,(3)配合物 如Cu(NH3)4SO4,中心原子,配位原子,配位数,配体有孤电子对,如H2O、NH3、CO、F、Cl、CN等。 中心原子有空轨道,如Fe3、Cu2、Zn2、Ag等。,正

11、误判断 辨析易错易混,(1)杂化轨道只用于形成键或用于容纳未参与成键的孤电子对( ) (2)分子中中心原子若通过sp3杂化轨道成键,则该分子一定为正四面体结构( ) (3)NH3分子为三角锥形,N原子发生sp2杂化( ) (4)只要分子构型为平面三角形,中心原子均为sp2杂化( ) (5)中心原子是sp杂化的,其分子构型不一定为直线形( ) (6)价层电子对互斥理论中,键电子对数不计入中心原子的价层电子对数( ),答案,深度思考 提升思维能力,1.填表,答案,0 2 直线形 直线形 sp,0 3 平面三角形 平面三角形 sp2,1 4 四面体形 三角锥形 sp3,0 4 正四面体形 正四面体形

12、 sp3,1 4 四面体形 三角锥形 sp3,(2)SO3_CCl4,CS2_SO2。,2.比较下列分子或离子中键角大小。 (1)H2O_H3O,NH3_ 。,答案,解析,解析 杂化不同,键角不同。,解析 H2O与H3O,NH3与 的中心原子均采用sp3杂化,孤电子对数 越多,斥力越大,键角越小。,解题探究,题组一 分子的立体构型及中心原子杂化类型的判断 1.(2017东河区校级期末)下列说法中正确的是 A.PCl3分子是三角锥形,这是因为P原子是以sp2杂化的结果 B.sp3杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个sp3杂化轨道 C.凡中心原子采取sp3杂化的分子,其VSEPR

13、模型都是四面体 D.AB3型的分子立体构型必为平面三角形,答案,解析,解析 A项,PCl3分子的中心原子P含有3个成键电子对和1个孤电子对,为sp3杂化,立体构型为三角锥形,错误; B项,能量相近的s轨道和p轨道形成杂化轨道,错误; C项,凡中心原子采取sp3杂化的分子,其VSEPR模型都是四面体,而分子的立体构型还与含有的孤电子对数有关,正确; D项,AB3型的分子立体构型与中心原子的孤电子对数也有关,如BF3中B原子没有孤电子对,为平面三角形,NH3中N原子有1个孤电子对,为三角锥形,错误。,2.原子形成化合物时,电子云间的相互作用对物质的结构和性质会产生影响。请回答下列问题: (1)BF3分子的立体构型为_,NF3分子的立体构型为_。,平面三角形,答案,解析,解析 BF3分子中的B原子采取sp2杂化,所以其分子的立体构型为平面三角形;NF3分子中的N原子采取sp3杂化,其中一个杂化轨道中存在一对孤电子对,所以其分子的立体构型为三角锥形。,三角锥形,(2)已知H2O、NH3、CH4三种分子中,键角由大到小的顺序是CH4NH3H2O,请分析可能的原因是_ _ _。,

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