光谱法仪器与光学器件

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1、05:36:50,第四节 光谱法仪器与光学器件,一、光谱法仪器的基本流程 general process of spectrometry 二、光谱仪器的基本器件 main parts of spectrometry,第十二章 光分析导论,an introduction to optical analysis,instruments for spectro-metry and optical parts,05:36:50,一、光分析法仪器的基本流程 general process of spectrometry,光谱仪器通常包括五个基本单元: 光源;单色器;样品;检测器;显示与数据处理;,05:

2、36:50,二、光分析法仪器的基本单元 main parts of spectrometry,1. 光源依据方法不同,采用不同的光源:火焰、灯、激光、电火花、电弧等;依据光源性质不同,分为:,连续光源:在较大范围提供连续波长的光源,氢灯、氘灯、钨丝灯等;线光源:提供特定波长的光源,金属蒸气灯(汞灯、钠蒸气灯)、空心阴极灯、激光等;,05:36:50,2.单色器,单色器:获得高光谱纯度辐射束的装置,而辐射束的波长可在很宽范围内任意改变;主要部件: (1)进口狭缝; (2)准直装置(透镜或反射镜):使辐射束成为平行光线; (3)色散装置(棱镜、光栅):使不同波长的辐射以不同的角度进行传播;,05:

3、36:50,(4)聚焦透镜或凹面反射镜,使每个单色光束在单色器的出口曲面上成像。,05:36:50,棱镜,棱镜对不同波长的光具有不同的折射率,波长长的光,折射率小;波长短的光,折射率大。平行光经过棱镜后按波长顺序排列成为单色光;经聚焦后在焦面上的不同位置上成像,获得按波长展开的光谱;,棱镜的分辨能力取决于棱镜的几何尺寸和材料;棱镜的光学特性可用色散率和分辨率来表征;,05:36:50,棱镜的特性与参数,(1)色散率 角色散率:用d/d表示,偏向角对波长的变化率;,棱镜的顶角越大或折射率越大,角色散率越大,分开两条相邻谱线的能力越强,但顶角越大,反射损失也增大,通常为60度角;线色散率:用dl

4、/d表示,两条相邻谱线在焦面上被分开的距离对波长的变化率;倒线色散率:用d/dl 表示,,05:36:50,(2)分辨率,相邻两条谱线分开程度的度量:,: 两条相邻谱线的平均波长;:两条谱线的波长差; b:棱镜的底边长度;n:棱镜介质材料的折射率。,分辨率与波长有关,长波的分辨率要比短波的分辨率小,棱镜分离后的光谱属于非均排光谱。,05:36:50,光栅,透射光栅,反射光栅;光栅光谱的产生是多狭缝干涉与单狭缝衍射共同作用的结果,前者决定光谱出现的位置,后者决定谱线强度分布;,05:36:50,光栅的特性,ABCDE表示平面光栅的一段;,光线L在AJF处同相,到达AKI平面,光线L2M2要比光线

5、L1M1多通过JCK这段距离。FEI=2JCK,其后各缝隙的光程差将以等差级数增加,3JCK 、4JCK等。当光线M1、M2、M3到达焦点时,如果他们沿平面波阵面AKI同相位,他们就会产生一个明亮的光源相,只有JCK是光线波长的整数倍时才能满足条件。,05:36:50,光栅的特性:,如果: d =AC=CEJC+CK=d (sin+sin)=n即光栅公式:d (sin+sin)=n,、分别为入射角和反射角;整数n为光谱级次; d为光栅常数; 角规定取正值,如果角与角在光栅法线同侧, 角取正值,反之区负值;当n=0时,零级光谱,衍射角与波长无关,无分光作用。,05:36:50,光栅的特性:,将反

6、射光栅的线槽加工成适当形状能使有效强度集中在特定的衍射角上。图所示反射光栅是由与光栅表面成角的小斜面构成(小阶梯光栅,闪耀光栅),角叫做闪耀角。选择适宜的闪耀角,可以使90%的有效能量集中在单独一级的衍射上。,05:36:50,光栅的参数:,光栅的特性可用色散率和分辨率来表征,当入射角不变时,光栅的角色散率可通过对光栅公式求导得到:,d/d为入射角对波长的变化率,即光栅的角色散率。,当很小,且变化不大时,cos 1,光栅的角色散率决定于光栅常数 d 和光谱级数n ,常数,不随波长改变,均排光谱(优于棱镜之处)。角色散率只与色散元件的性能有关;线色散率还与仪器的焦距有关。,05:36:50,光栅

7、的线色散率,f 为会聚透镜的焦距。光栅的分辨能力根据Rakleigh准则来确定。,等强度的两条谱线(I,II)中,一条(II)的衍射最大强度落在另一条的第一最小强度上时,两衍射图样中间的光强约为中央最大的80%,在这种情况下,两谱线中央最大距离即是光学仪器能分辨的最小距离(可分离的最小波长间隔);,05:36:50,光栅的分辨率R,光栅的分辨率R 等于光谱级次(n)与光栅刻痕条数(N)的乘积:,光栅越宽、单位刻痕数越多、R 越大。,宽度50mm,N=1200条/mm,一级光谱的分辨率:R=1501200=6104,05:36:50,狭缝,单色器的进口狭缝起着单色器光学系统虚光源的作用。复合光经

8、色散元件分开后,在出口曲面上形成相当于每条光谱线的像,即光谱。转动色散元件可使不同波长的光谱线依次通过。分辨率大小不仅与色散元件的性能有关,也取决于成像的大小,因此希望采用较窄的进口狭缝。分辨率用来衡量单色器能分开波长的最小间隔的能力;最小间隔的大小用有效带宽表示:S = DW D为线色散率的倒数;W为狭缝宽度;,05:36:50,在原子发射光谱分析中,定性分析时,减小狭缝宽度,使相邻谱线的分辨率提高; 定量分析时,增大狭缝宽度,可使光强增加。狭缝两边的边缘应锐利且位于同一平面上;,05:36:50,3.试样装置,光源与试样相互作用的场所 (1)吸收池紫外-可见分光光度法:石英比色皿荧光分析法

9、:红外分光光度法:将试样与溴化钾压制成透明片 (2)特殊装置原子吸收分光光度法:雾化器中雾化,在火焰中,元素由离子态原子;原子发射光谱分析:试样喷入火焰;详细内容在相关章节中介绍。,05:36:50,4. 检测器,(1)光检测器主要有以下几种:硒光电池、光电二极管、光电倍增管、硅二极管阵列检测器、半导体检测器; (2)热检测器主要有:真空热电偶检测器:红外光谱仪中常用的一种;热释电检测器: 5. 信号、与数据处理系统现代分析仪器多配有计算机完成数据采集、信号处理、数据分析、结果打印,工作站软件系统;,05:36:50,内容选择:,第一节 光分析基础 fundamental of optical analysis 第二节 原子光谱与分子光谱 atom spectrum and molecular spectrum 第三节 光谱法仪器与光学器件 instruments for spectrometry and optical parts,结束,

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