《有机化学--醇酚醚》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学--醇酚醚（72页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第八章 醇、酚、醚 （alcohols、phenols、ether）,醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。 醇与酚还有相同的官能团:羟基(OH)。 相同分子式的醇与醚互为同分异构体。,第一节 醇,一、醇的结构、分类和命名醇（ROH）可以看成是烃（RH）分子中的H原子被OH(羟基）取代后的生成物；又可以看成是HOH分子中的H原子被烃基（R）取代的产物。,C、O都是sp3杂化。醇除了CC、CH键外，还有CO和OH键。化学反应是容易断裂的化学键是 CO和OH键，常见的化学反应是与活泼金属作用（OH，断裂，酸性）、亲核取代反应(OH被取代)、消除反应(消除OH和-H).,1.分类（3种分类方法）,根据羟基所
2、连接的碳原子种类不同，分为 伯 （1）、仲（2）和叔（3）醇。,根据醇分子中烃基的不同，分为饱和醇、不饱 和醇、脂环醇及芳香醇等。,c. 根据羟基数目的不同，分为一元醇、二元醇、三元醇等、含两个或两个以上羟基的醇又称为多元醇。,不稳定的醇,2.命名,1）普通命名法将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”,以下醇的普通名被IUPAC接受,2）系统命名法,A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。,b.不饱和醇的命名，应选择连有羟基同时含有双键或三键碳原子在内的碳链作业主链，编号时应以羟基位次为最小。,c.芳香醇也是按照上面的命名原则，把芳香烃当作取代基。例如：,二、醇的物理性质,1、沸点: 比同碳原
3、子的烷烃、卤代烃高。,醇的分子间氢键,醇与水分子间也能形成氢键,2、溶解度,低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。,3、结晶醇的形成,低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。,四、醇的化学性质,1.活泼氢被活泼金属取代,ROH + Na RONa + H2,CH3-CH2OH + Na CH2CH2ONa+H2 乙醇钠,因为酸性： H2O ROH,烃基的斥电子能力愈强，醇羟基中
4、氢原子的活泼性愈低，与金属钠的反应就愈缓慢 。故伯、仲、叔醇中，伯醇与钠反应速率最快，叔醇 最慢。,反应速度：CH3OHC2H5OHCH3CH2CH2OH (CH3)2CHOH(CH3)3COH,2.羟基被卤原子取代,1）与氢卤酸反应,反应活性:,氢卤酸 HIHBrHClHF,醇 烯丙式醇叔醇仲醇伯醇甲醇,这个反应的速率与氢卤酸和醇的类型有关,醇的鉴别：,由浓盐酸和无水氯化锌所配成的试剂(卢卡斯试剂)。,适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别。,与叔醇立即反应，生成的卤代烃因不溶于 反应试剂 而呈混浊,与仲醇反应，需几分钟才呈混浊,与伯醇反应，则几小时也不见混浊,3.成酯反应,能与无机酸（H2SO4
5、、HNO3、H3PO4等）和 有机酸（以后讨论）成酯。,硫酸是二元酸，除可与一分子乙醇作用生成酸性酯外，尚可与两分子乙醇生成中性酯。,应用,三硝酸甘油酯（硝化甘油）,4.脱水反应,常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。,(1).分子内脱水,仲或叔醇发生消除反应时，可能得到不同的产物，消除反应的主要产物是在双键碳上连有较多烷基的烯烃。,100,170,活性：,R3COHR2CHOHRCH2OH叔醇的脱水最容易。,脱水剂除浓硫酸、浓磷酸外，还有氧化铝,2). 分子间脱水,主要副反应：分子内脱水成烯烃。不适于叔醇，为什么？,5.氧化与脱氢
6、,叔醇不含-H，一般情况下不被氧化，强烈条件下氧化断键。,五、醇的制备,1、烯烃水合,2、卤烷水解,第二节 酚,酚：-OH直接与芳环相连，简写为ArOH,-,-,一、酚的结构及命名,1.结构,电子效应,OH键,性质,2.命名,一般以苯酚为母体命名。,二、物理性质,大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。 具有特殊气味 能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度 具有腐蚀性和杀菌能力,三、酚的化学性质,1.羟基上的反应,1）酸性,取代酚的酸性： 苯环上连有吸电子基时，酸性增强。,G: NH2、CH3、CH3O、H、Cl、 Br、 I、 NO2,pKa：10.46;10.26; 10.21;
7、 10; 9.38;9.35;9.30;7.16,酸性增强。,酸性比碳酸强,2）与FeCl3的显色反应鉴定酚,3）醚的生成,上章学过：,把醇钠换成酚钠,2.芳环上的反应,因此，a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，甚至要加以控制。b）往往发生多取代。,1）.卤代（溴代用于鉴别苯酚）,如要得到一卤代产物,2） 硝化,可用水蒸气蒸馏分离产物。,3）磺化：,4）烷基化和酰基化,3.氧化与还原,很易于氧化。在空气中放置过久，也会氧化而呈深红色。,*对苯二酚是常用的显影剂，与AgBr的反应如下：,所以碱性溶液能显著增加显影速度,第三节 醚,一、醚的结构、分类和命名,命名,对于结构复杂的醚，取较长的烃基作
8、母体， OR看作取代基。,环醚,二、醚的物理性质,b.p.比同数碳原子的醇低得多。 水中溶解度小（环醚除外）。,三、醚的化学性质,性质稳定，常作溶剂。COC键在苛刻条件下可以断裂。 1、形成盐：与浓强酸室温或低温时形成盐。 所以醚能溶于浓强酸中。,2.醚键的断裂,反应活性：HIHBrHCl,醚键的断裂一般是在含碳原子较少的烷基处断裂，一般是较小的烷基先生成碘代烷 ，较大的生成醇。,3.过氧化物的生成,防止：加阻聚剂（对苯二酚等） 检验：加还原剂 （FeSO4）,四、醚的制备,1.醇的分子间脱水简单醚的制备2.Willianmson合成法混合醚的制备,(3o 醇易生成 烯烃),作业：完成下列反应,
